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发表于 2007-9-17 06:10:08
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硫磺-有机促进剂-活性剂硫化体系
' `" W" ~6 n) W9 M1 Z: h5 ?# T促进剂:
' z" M8 Z; M, m! G% b' c! C 触媒(催化剂)其作用为: 提高硫化速率及缩短硫化时间,降低硫化温度与活化能,减少硫磺用量,并能改善硫化胶料物性的物质.其用量在整个配方中含量很少,但因其能够加速橡胶硫化进程,因此对配料架桥后的胶料物性影响很大,可改变整个硫化胶料的抗张强度,定伸强度及反弹性,耐老性以及加工特性(烧焦与硫化速率变化)等.为此根据实际需要的加硫时间,及加工安全性,来选择不同的促进剂单独或搭配使用.加硫时间太长,减少产能,增加成本,太短虽可提高产能,但容易过硫,后期物性不佳., k+ r' @6 B0 ?5 ]8 z2 b9 V4 D
一．有机促进剂种类：
+ c# I0 ^' P% _( J. h' e8 E$ H• 噻唑类：应用广泛，价格便宜，制取方便，且赋予硫化胶良好的性能。
* h. ]/ n0 I' ]0 a" z- T 主要品种有M和DM 。( v. G. x9 Y4 |& `4 X
• 秋兰姆类：超速硫化促进剂。其多硫化物可以做硫载体。
5 y* [! N6 p* c1 Z 主要品种为TMTD/TMTM。2 D: }% G) F b
• 次磺酰胺类：迟效型促进剂，具有焦烧时间长，硫化活性大等特点。 ) U; b; s( s9 U! }. P
主要品种有：NOBS/DIBS/AZ/CZ/NS/TBBS/等。$ L& z6 w' K- ^( ]
• 胍类：碱性促进剂，主要作副促进剂使用。) F. n9 I- K, v5 T
主要品种有D等。2 ^' Y t, u) z, ]! C! }& r0 V* f
• 二硫代氨基甲酸盐类：超速促进剂，多用于胶乳薄制品。主要品种：: H) b X0 [- Y% |8 `0 M0 X
PX/PZ/ZDC。
# T: b1 Y O0 |8 {9 o' I• 醛胺类：醛和胺的缩合物。主要品种有AA/H/808。
) W. f7 j- Y5 [3 T- R) C6 }! l4 s• 黄原酸盐类：活性大，宜于室温下硫化。焦烧倾向大，工艺难以操作。
: p3 y: s2 g: o1 T( }1 X• 硫脲类：氯丁橡胶的专用硫化促进剂，也适用于氯醇橡胶。NA-22: {/ E" f0 c F% w
3 i/ b* g/ ^# u" z. |0 G/ L二．按照硫化速度分类：0 e; ] Q' p0 U' b
国际上习惯以促进剂M为标准，凡硫化速度快于M 者属于超速级或超超速级。低于M 者属于中级或慢速级。5 A3 N+ c4 q0 a- _1 B; v* m0 I
2 X. x( p2 t! G3 Z+ J
---------------------------------, ?, a5 d* k9 e4 y: K
超超速级： PX# D" y4 q8 b: u7 ]
PZ
4 u2 e' m5 A, P+ @% V& l ZDC
7 c& u% |; S! N2 H$ m. s5 N----------------------------------( d' @8 _4 G9 u, R$ R( t2 G
超速级 TMTD
$ Y- J5 ]8 z g TMTM (TS): r7 F4 p. F0 E" z. c1 w i
-----------------------------------
2 W7 k& Q0 U6 u6 X5 `/ U" A准超速级 M6 N2 }8 q; }; m; H b7 f" f
DM5 J2 N( O& }0 A/ @+ T9 i0 M
NOBS
1 m2 ^) G: S' w DIBS
& T$ a" V0 {0 u1 ] 808: v4 W5 s y3 B: t7 \% Y
AZ
2 p2 p, ~0 w4 A CZ" R- a+ p. S2 Q+ @9 B; p
OTOS
2 A* p0 |9 d+ O# i--------------------------------
- C- |1 T9 g* a8 k中速级 D
& L, T" f; E5 a% j# a* u( y" O ZMBT
" Y9 L, m. [; e8 C+ q* |" u2 \ K" O+ i6 H8 r% q: Q4 @3 o( E
------------------------------------
3 f% t) z/ s5 q7 \慢速级 H
1 l5 p l! O9 ?+ V AA
: P# y. \* I* J3 |: C 硫脲类5 e" ?2 r" V5 C
---------------------------------------
7 ]5 y Y& w1 J% Z; o/ T! E
8 [! A" v" l9 I/ }2 B, ^, a$ H* G三．按照硫化促进剂的酸碱性分类：* k o/ Q* L' u
• 酸性：噻唑类，秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类。( S# r. t; X# O5 s
• 碱性：胍类，醛胺类。# t" r, Y" s- G% X0 c
• 中性：次磺酰胺类，硫脲类。
0 `+ Y3 ~0 H4 G0 G7 g/ c
3 H; v" P3 X! P3 l; p几种促进剂促进效果的互换关系
5 n3 [! w X. [
1 m. E+ W' X2 p, s' e) p( X2 B/ U: BDM 1 ==》CZ 0.5-0.61
; F [; ^: @) bDM 1 ==》M 0.52-0.8
4 x, B# r: [/ l; e! H/ c0 B# LDM 1 ==》NOBS 0.63-0.69
! t8 z- Z+ G0 T' x& \7 ADM 1 ==》TMTD 0.08-0.10$ i+ C) u8 @% {- y6 [) O! [& H
NOBS 1 ==》DM 1.43-1.6
+ ]8 B5 X: H! A; uNOBS 1 ==》TMTD 0.1
4 \. B1 ]8 x8 C, WNOBS 1 ==》M 0.7-0.75
( _6 X! F5 c. h$ ? q* kCZ 1 ==》NOBS 1.2-1.3# n2 Z1 A7 b) V# z/ R* i5 n, g
7 |: |+ i7 R) Q
6 l0 C8 N8 m$ y* N) K1 W; f3 M
4 硫化促进剂作用特性
f7 B6 t" W# E! z0 ^1. 噻唑类
3 S: a% Z* c) {( [; E 特点：硫化曲线平坦且长，过硫化性小，促进速度快，赋予硫化胶较好的综合
$ [. K% F- B3 a9 q, r0 Q( ? 性能。对氯丁橡胶有防焦作用。硫化胶有良好的耐老化性，制品不容易 $ I8 |" E4 i5 F4 Q
龟裂，且耐磨耗性好。
4 }( j* o0 @+ C3 f4 I+ K1) M促进剂 :与DM类似,但抗焦烧性较差,温度在116度c以上时活性很高.
# Y- a7 p( y" G, f1 }$ `. X+ s2) DM促进剂:一次或二次的中速促进剂,有苦味,污染性低,操作安全,加硫温度广硫化曲线平坦,可当塑化剂与焦烧延缓剂.& g! M1 ]8 A8 f# \. E
3) 2. 次磺酰胺类
; Y9 n8 q- g p特点：硫化起点缓慢，焦烧时间长，硫化速度快，平坦性好，胶料在模具内流动性好。6 Q- M# K6 E5 \$ j# g
145度下各种次磺酰胺类促进剂焦烧时间：
) d0 d& D: S* k% Z A5 e1 x$ c5 b8 t0 k& }* E
------------------------------------------------------
! F; M! P+ z0 ~AZ/CZ/NS： 9-12 分钟7 ?; l: q" v9 E
NOBS/MDB/BSO 14-16 分钟
: y) g! r6 q% h& {% T( n3 n) y( DDZ/DIBS 20 分钟
* u& w* F) r$ [" Z' E-------------------------------------------------------
, N- P7 s) Z5 `+ Q5 {+ }3.秋兰姆类二硫代氨基甲酸盐类
- G* S; {3 h Z2 B. G. X0 u# }- L特点：酸性的超速级促进剂，硫化速度特别快，硫化曲线平坦范围狭窄，焦烧时间短。硫化胶的强度和定伸强度很优越，耐热老化性好。
' l+ p8 @% }- H- k D! @& P应用: <1>TS,TMTM促进剂用于污染性,一般用于黑色料胶系列.
0 U3 u% M4 k& B8 `0 ~) m <2>TS促进剂含硫,故这种促进剂为非常强二次促进剂,较佳模数,较低) e/ T: u9 ]% T0 y% p |2 B
压缩歪,NBR中可当主促进剂,在CR中配合DOTG与硫磺可取代NS为缓5 s* W2 g$ ~7 Q. W; K j
慢促进剂;4 q5 ~1 C$ m- W& G% w
<3>TMTD焦烧速度约是TMTM的1倍。二硫代氨基甲酸盐类PX/PZ/ZDC5 P# E9 i# h' N( R
等焦烧速度约是TMTD的1倍。) r1 B& w; O+ w
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