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发表于 2007-9-17 06:10:08
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硫磺-有机促进剂-活性剂硫化体系
+ g( p8 f; D9 i* \" @7 ^促进剂:
D6 J1 A: k' C% L, d 触媒(催化剂)其作用为: 提高硫化速率及缩短硫化时间,降低硫化温度与活化能,减少硫磺用量,并能改善硫化胶料物性的物质.其用量在整个配方中含量很少,但因其能够加速橡胶硫化进程,因此对配料架桥后的胶料物性影响很大,可改变整个硫化胶料的抗张强度,定伸强度及反弹性,耐老性以及加工特性(烧焦与硫化速率变化)等.为此根据实际需要的加硫时间,及加工安全性,来选择不同的促进剂单独或搭配使用.加硫时间太长,减少产能,增加成本,太短虽可提高产能,但容易过硫,后期物性不佳.: M" T( w6 L, o- ?9 ~3 o
一.有机促进剂种类:
/ V, U1 z; J5 o1 t4 n3 |$ {• 噻唑类:应用广泛,价格便宜,制取方便,且赋予硫化胶良好的性能。
% } N$ f& |; F: a3 j 主要品种有M和DM 。
) Z4 y9 |7 E; Z% A3 {* k7 i• 秋兰姆类:超速硫化促进剂。其多硫化物可以做硫载体。: n, W6 ~* J) m) Q7 p3 L5 W. d
主要品种为TMTD/TMTM。
( Y0 u% ]2 K0 j: y- q4 B• 次磺酰胺类:迟效型促进剂,具有焦烧时间长,硫化活性大等特点。
; k2 J+ A5 D3 m7 G8 V 主要品种有:NOBS/DIBS/AZ/CZ/NS/TBBS/等。
( [$ W- W; m, K' h+ T" A• 胍类:碱性促进剂,主要作副促进剂使用。
9 C5 n6 n) G: D8 C4 _ 主要品种有D等。" u* K0 |( ~5 o, x
• 二硫代氨基甲酸盐类:超速促进剂,多用于胶乳薄制品。主要品种:
K% e' V' y; [$ l PX/PZ/ZDC。* f6 k7 T: z# z5 T K6 x" `
• 醛胺类:醛和胺的缩合物。主要品种有AA/H/808。
' W0 J3 ], D1 M2 Q; h8 j• 黄原酸盐类:活性大,宜于室温下硫化。焦烧倾向大,工艺难以操作。! _0 V8 U$ K. r& s0 N) N( [- R
• 硫脲类:氯丁橡胶的专用硫化促进剂,也适用于氯醇橡胶。NA-22/ I2 x S3 d* i* p
! f0 A7 V) W6 z* r+ O7 z- h
二.按照硫化速度分类:1 }) b6 Y& n: p! B W" l
国际上习惯以促进剂M为标准,凡硫化速度快于M 者属于超速级或超超速级。低于M 者属于中级或慢速级。
o0 p6 f5 v4 P- _1 G/ }2 x+ J" F$ h2 `2 U* i6 }: r+ F; N
---------------------------------3 N# q7 }' k4 v
超超速级: PX
2 q j+ F$ d; C$ N* t. i PZ% ^4 v) C# L' {0 Y5 y6 B. ]
ZDC
1 C) N Q# M G1 Z7 q2 }: G----------------------------------: r9 ?6 c$ i1 l+ r- e
超速级 TMTD
) v6 i. Y4 s" |4 m7 h3 S( i( r TMTM (TS)
/ q- w `8 R% t" i D4 M" _. m-----------------------------------6 V8 w) P% i- X( w$ O7 |. V
准超速级 M
4 Q0 c4 C8 M9 W- F, s1 w# q DM
8 j1 ^: M1 e; j' z& ?: ]5 V8 k NOBS1 C- } ]5 j8 a$ `; g- [! s
DIBS. I/ P- _! t, _ W2 b, V
808
! z* p9 ? M& v2 L5 X AZ
5 Z) ]+ l0 j. N8 v. u- r3 X CZ
2 [4 B2 }9 U6 B6 S* n1 C) [ OTOS1 t- ^3 A, P2 J U2 w
--------------------------------5 E, S2 T M& s' _' }2 [5 U
中速级 D; x N0 X5 p$ P; D$ E
ZMBT
/ k4 x3 I: ]3 K; j) ^. m; A4 H# V K/ H1 B0 h" b& k2 c- ~6 B
------------------------------------7 s# [+ Q( T3 b1 t9 B+ O* S
慢速级 H
" v% R& D* a, C( ]5 [2 [ AA
* O. E* I& {4 N' j5 A7 x% K5 M 硫脲类
* \, e; n6 G+ }2 M---------------------------------------, W& `6 N% Z2 s+ V) A7 V
. f4 Y7 Z3 F, k% X$ Z) V
三.按照硫化促进剂的酸碱性分类:
5 \& e( F3 T! k2 z% \% J• 酸性:噻唑类,秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类。1 `+ y$ H2 M5 |+ f% K( \
• 碱性:胍类,醛胺类。' C; y0 b1 k3 a- k" s2 Z9 D+ k
• 中性:次磺酰胺类,硫脲类。! Q: F" e" P" G; S9 E# _( K
, x9 z* G, c6 l几种促进剂促进效果的互换关系
s' \$ p- f' u5 |
. j" j( T ?- \DM 1 ==》CZ 0.5-0.61
+ p9 F6 I" Z M& k1 aDM 1 ==》M 0.52-0.8" s6 f% w: J7 R- }7 ~
DM 1 ==》NOBS 0.63-0.693 g3 {2 k! Y' Q
DM 1 ==》TMTD 0.08-0.10
4 m# b, C4 x# XNOBS 1 ==》DM 1.43-1.6
5 Y( }$ T! u# SNOBS 1 ==》TMTD 0.1
' R6 Y$ ~: q H# G" _4 b5 XNOBS 1 ==》M 0.7-0.75
/ j* R9 n. x2 {8 l2 cCZ 1 ==》NOBS 1.2-1.3
. K$ O' t# p' b6 l" c# T. [) g7 V- Y, ?
0 a& }' Y) z# S& n( a; E
4 硫化促进剂作用特性
! }7 L- m- I" q8 [1. 噻唑类
& M5 X# c; X8 d3 h7 s 特点:硫化曲线平坦且长,过硫化性小,促进速度快,赋予硫化胶较好的综合
- x$ {; i* o v% e9 t4 y# u% O 性能。对氯丁橡胶有防焦作用。硫化胶有良好的耐老化性,制品不容易
0 B ~5 y! @! U! ]; } 龟裂,且耐磨耗性好。6 D3 D% x; v0 c5 |( F6 ^
1) M促进剂 :与DM类似,但抗焦烧性较差,温度在116度c以上时活性很高.# Q1 x/ y, H. e- ?
2) DM促进剂:一次或二次的中速促进剂,有苦味,污染性低,操作安全,加硫温度广硫化曲线平坦,可当塑化剂与焦烧延缓剂.
\1 d5 n' O+ A: M3) 2. 次磺酰胺类
a% D2 E* Z( K6 ~% n7 s" I2 }特点:硫化起点缓慢,焦烧时间长,硫化速度快,平坦性好,胶料在模具内流动性好。8 c- L9 N0 b6 ]7 I5 _
145度下各种次磺酰胺类促进剂焦烧时间:. |- y4 |( e# X, H( f, l2 @
2 p/ ]/ G% ?9 U9 z------------------------------------------------------4 {' X" f6 d: ]$ K% P+ f
AZ/CZ/NS: 9-12 分钟
# S2 S k: Q3 B f. ]+ |4 JNOBS/MDB/BSO 14-16 分钟
7 @) ~) ^) M7 r: {* [4 WDZ/DIBS 20 分钟
6 z% k9 m0 `7 Q6 D5 K3 q1 [$ A-------------------------------------------------------
8 x+ p- J2 V6 g& P! g. `3.秋兰姆类二硫代氨基甲酸盐类
2 R' X. o) f4 m6 W1 Z7 I4 e特点:酸性的超速级促进剂,硫化速度特别快,硫化曲线平坦范围狭窄,焦烧时间短。硫化胶的强度和定伸强度很优越,耐热老化性好。
8 Q0 {" g9 p/ L4 Q9 C/ v0 l+ O/ B应用: <1>TS,TMTM促进剂用于污染性,一般用于黑色料胶系列.6 A# C5 S6 `! p! k' l
<2>TS促进剂含硫,故这种促进剂为非常强二次促进剂,较佳模数,较低4 w8 N6 G8 p. x$ q3 h* X' \
压缩歪,NBR中可当主促进剂,在CR中配合DOTG与硫磺可取代NS为缓
4 ]7 \, V$ n+ K, R1 _: b% N3 m 慢促进剂;
$ r/ k1 l3 a; L6 ] x& P<3>TMTD焦烧速度约是TMTM的1倍。二硫代氨基甲酸盐类PX/PZ/ZDC( `. j1 s$ |' m3 P
等焦烧速度约是TMTD的1倍。
5 Y9 {" ~% s5 r |
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