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发表于 2007-9-17 06:10:08
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硫磺-有机促进剂-活性剂硫化体系
- C9 ~; K- T3 z$ { A促进剂:
% r" |' o2 ~ E8 R 触媒(催化剂)其作用为: 提高硫化速率及缩短硫化时间,降低硫化温度与活化能,减少硫磺用量,并能改善硫化胶料物性的物质.其用量在整个配方中含量很少,但因其能够加速橡胶硫化进程,因此对配料架桥后的胶料物性影响很大,可改变整个硫化胶料的抗张强度,定伸强度及反弹性,耐老性以及加工特性(烧焦与硫化速率变化)等.为此根据实际需要的加硫时间,及加工安全性,来选择不同的促进剂单独或搭配使用.加硫时间太长,减少产能,增加成本,太短虽可提高产能,但容易过硫,后期物性不佳. l( b' ?4 D" |0 T5 p; @
一.有机促进剂种类:
5 q; j& f- p% I• 噻唑类:应用广泛,价格便宜,制取方便,且赋予硫化胶良好的性能。
2 W) }# l( m- o+ o Z 主要品种有M和DM 。
5 J; z) ^3 b. d; o0 U: s• 秋兰姆类:超速硫化促进剂。其多硫化物可以做硫载体。
, j$ l/ d w5 ]# x+ ` 主要品种为TMTD/TMTM。
8 A% ?) Z# O' K# R. P• 次磺酰胺类:迟效型促进剂,具有焦烧时间长,硫化活性大等特点。 ' A1 N- J6 i [ t) n
主要品种有:NOBS/DIBS/AZ/CZ/NS/TBBS/等。1 ]1 e4 p/ o/ o' B
• 胍类:碱性促进剂,主要作副促进剂使用。
' c; ]: M( b: B" C9 Z, j 主要品种有D等。
: ]/ G9 u: j7 a6 _" g( T; P• 二硫代氨基甲酸盐类:超速促进剂,多用于胶乳薄制品。主要品种:
n" |! k$ u1 ^ PX/PZ/ZDC。' ^( c( ?; o" Z0 M9 O
• 醛胺类:醛和胺的缩合物。主要品种有AA/H/808。
: j6 U/ t0 Y$ H' J. h5 b# s• 黄原酸盐类:活性大,宜于室温下硫化。焦烧倾向大,工艺难以操作。/ S9 K: H/ B7 x, q4 R! o
• 硫脲类:氯丁橡胶的专用硫化促进剂,也适用于氯醇橡胶。NA-228 V+ J( ?+ e/ W& Z
. `+ K+ u) ~ M' E
二.按照硫化速度分类:
. z, z9 x1 H' M$ y+ l# ?5 A国际上习惯以促进剂M为标准,凡硫化速度快于M 者属于超速级或超超速级。低于M 者属于中级或慢速级。
* \1 Z; H, A- K6 g: z8 [& }/ Q6 q' h6 u% d( [2 v% J
---------------------------------
7 g6 I( B# a- X& [7 i# O# x超超速级: PX7 t, g8 V- m7 [0 e3 V3 P
PZ
5 P$ h1 U! Y! H+ P+ R ZDC
9 {. T6 d; V- b5 {/ D----------------------------------
2 u) c8 \6 y2 @- a. U3 @* r) G超速级 TMTD
3 }5 E' U( a) O TMTM (TS)
. X @$ S! ~9 t% B1 t+ p- o2 w-----------------------------------4 [2 e6 w: V$ o
准超速级 M
6 Z2 x( A& _ b8 K& D DM
" {% u! p; m$ g% E5 \ NOBS
" j7 P$ k4 E' Q$ p; E: A4 ? DIBS, x2 b$ H9 q) I7 k# z. u7 l
808
. S q) d! r" f3 Z* | b: | AZ
2 ^6 n6 Q: \7 |9 s9 j CZ4 [" z, p* J* p$ U0 M" O9 }9 w
OTOS& F0 g: B. |8 R" U5 J+ ?! |
--------------------------------& J% r, `: p) ^8 }9 M8 }
中速级 D6 R# o2 C! G$ | L+ G
ZMBT
{5 R p' A. ]7 L K. d4 D; L" o1 y! O. h& y2 n
------------------------------------6 {. @, E2 o# C! Z' T4 {. F/ z
慢速级 H+ R( k6 E R$ S
AA
/ A3 ^! n6 J& M) g- S 硫脲类
( ~" P4 } K/ Y! S---------------------------------------
8 c% I# p- S+ ?/ I) V+ d3 o2 A8 i$ T+ y6 G" v5 |, V/ ~
三.按照硫化促进剂的酸碱性分类:$ {" o: }7 n9 p% w
• 酸性:噻唑类,秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类。5 X+ J/ ?! K9 \$ I) ^/ G
• 碱性:胍类,醛胺类。
0 [* c/ {! W7 w0 J! F3 k• 中性:次磺酰胺类,硫脲类。
" C" a! z. t# x3 T4 K7 N$ l* r
: _( I5 c0 E* x: \& s几种促进剂促进效果的互换关系
# d* L g( L: o+ K* |+ o! l4 y* q8 m* Q
7 l* H$ i4 p% @+ J. ]DM 1 ==》CZ 0.5-0.61
9 K" X0 r* O' U: [- j( b& @8 QDM 1 ==》M 0.52-0.8
$ \- C- j9 ~" U' }DM 1 ==》NOBS 0.63-0.69
" a' x/ `1 M! I3 oDM 1 ==》TMTD 0.08-0.10
2 t3 v; b' H* r b' V& `: i7 QNOBS 1 ==》DM 1.43-1.6
$ J9 n6 l- ?3 q# V* X7 I2 ?NOBS 1 ==》TMTD 0.1
: E' w! s! c/ s) t) B0 N* R5 n. JNOBS 1 ==》M 0.7-0.75+ L6 H1 B, ?0 p1 q2 @
CZ 1 ==》NOBS 1.2-1.3
% R: Y+ W7 V" |/ X: Z" i$ l
2 Q) \# w% z7 G; ^& R
. d' }$ m4 h$ s3 M5 V$ S4 硫化促进剂作用特性1 Y: L: X9 ?" Z% w( C% R
1. 噻唑类
4 m$ S4 r- c$ [" m, O/ K 特点:硫化曲线平坦且长,过硫化性小,促进速度快,赋予硫化胶较好的综合
8 c. }7 b) R& T4 G, r 性能。对氯丁橡胶有防焦作用。硫化胶有良好的耐老化性,制品不容易 3 |. ]% g8 O8 r3 O0 R T8 U7 W
龟裂,且耐磨耗性好。
" c% W% i. `: I! K# M; G1) M促进剂 :与DM类似,但抗焦烧性较差,温度在116度c以上时活性很高.
- F# {7 X) j0 O. ^: n6 u" |: h; H; ]2) DM促进剂:一次或二次的中速促进剂,有苦味,污染性低,操作安全,加硫温度广硫化曲线平坦,可当塑化剂与焦烧延缓剂.
' J/ | [0 j* _8 e' Q3) 2. 次磺酰胺类$ r' x1 q8 t, f1 P- s [3 Z) A# {
特点:硫化起点缓慢,焦烧时间长,硫化速度快,平坦性好,胶料在模具内流动性好。
8 O9 ]$ c) }; k145度下各种次磺酰胺类促进剂焦烧时间:
* H* u* j, p4 ^( y5 I* F, h
9 k3 w5 i% r, r" l------------------------------------------------------& U- W0 T7 z3 y% S7 v4 B2 t6 @
AZ/CZ/NS: 9-12 分钟
# p1 b5 P* k7 O- \+ c- ZNOBS/MDB/BSO 14-16 分钟8 |$ H0 b( q3 m$ N# J& U$ ^1 A. _7 [
DZ/DIBS 20 分钟
8 [/ E6 k* j j: \( U-------------------------------------------------------* P: [/ I- E. _
3.秋兰姆类二硫代氨基甲酸盐类
8 ?% m( D) p" @, z7 q4 n- q! U- [) S0 J特点:酸性的超速级促进剂,硫化速度特别快,硫化曲线平坦范围狭窄,焦烧时间短。硫化胶的强度和定伸强度很优越,耐热老化性好。4 z& u. J5 A4 h
应用: <1>TS,TMTM促进剂用于污染性,一般用于黑色料胶系列.
, W3 Z7 }1 J7 g1 T7 x1 O <2>TS促进剂含硫,故这种促进剂为非常强二次促进剂,较佳模数,较低( S4 m I7 N" ]/ k
压缩歪,NBR中可当主促进剂,在CR中配合DOTG与硫磺可取代NS为缓) ~: g2 D! u" K; ~& i [+ h- J
慢促进剂;. N0 S# T& O# Y" S$ U
<3>TMTD焦烧速度约是TMTM的1倍。二硫代氨基甲酸盐类PX/PZ/ZDC& P- U! [ ^8 d$ \/ E' V* N4 d# d
等焦烧速度约是TMTD的1倍。) j' F0 K. {4 U# r4 O
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