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发表于 2007-9-17 06:10:08
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硫磺-有机促进剂-活性剂硫化体系# u/ Y5 |& U9 w8 x0 S! {: r: w
促进剂:% h7 y; |8 Y& t/ H2 E. `
触媒(催化剂)其作用为: 提高硫化速率及缩短硫化时间,降低硫化温度与活化能,减少硫磺用量,并能改善硫化胶料物性的物质.其用量在整个配方中含量很少,但因其能够加速橡胶硫化进程,因此对配料架桥后的胶料物性影响很大,可改变整个硫化胶料的抗张强度,定伸强度及反弹性,耐老性以及加工特性(烧焦与硫化速率变化)等.为此根据实际需要的加硫时间,及加工安全性,来选择不同的促进剂单独或搭配使用.加硫时间太长,减少产能,增加成本,太短虽可提高产能,但容易过硫,后期物性不佳.; v9 V8 m+ G. ?7 y/ X' g
一.有机促进剂种类:
! f1 O/ O" r) C, ^6 @• 噻唑类:应用广泛,价格便宜,制取方便,且赋予硫化胶良好的性能。6 c* \3 W* A3 z n2 |
主要品种有M和DM 。* \. c* c+ |* r# i, O
• 秋兰姆类:超速硫化促进剂。其多硫化物可以做硫载体。
7 T2 [! [6 @2 e( h 主要品种为TMTD/TMTM。1 X, q% l3 M$ ]; L; m+ s2 C
• 次磺酰胺类:迟效型促进剂,具有焦烧时间长,硫化活性大等特点。 " S3 D1 M# C* Z! ^4 T
主要品种有:NOBS/DIBS/AZ/CZ/NS/TBBS/等。
4 _8 p) ?. x# q: ?. b$ p4 j• 胍类:碱性促进剂,主要作副促进剂使用。/ ^. n G3 e, a# l( x; \+ X
主要品种有D等。; g6 A, d# Q: K; u& T0 r' @
• 二硫代氨基甲酸盐类:超速促进剂,多用于胶乳薄制品。主要品种:/ d, H! {' }! Z
PX/PZ/ZDC。
" u5 {* x4 k# p, Y0 B) N• 醛胺类:醛和胺的缩合物。主要品种有AA/H/808。
& n/ Q# O! ~# [; I7 P• 黄原酸盐类:活性大,宜于室温下硫化。焦烧倾向大,工艺难以操作。
7 E) ]; q& ~: c& H L+ C: L• 硫脲类:氯丁橡胶的专用硫化促进剂,也适用于氯醇橡胶。NA-22' ?7 t. F) l: }. R
8 X- A* W# c! h) e二.按照硫化速度分类:+ a; T6 c6 K8 a. s" T
国际上习惯以促进剂M为标准,凡硫化速度快于M 者属于超速级或超超速级。低于M 者属于中级或慢速级。1 W8 Q ^& \2 |( Z i! X
7 }; `# S( s" i2 N$ [" @---------------------------------
0 h. v4 c* W& z: ], M* q$ u# V超超速级: PX6 ~$ K4 J% u w) v9 V
PZ* E6 O* N. w- v
ZDC
& k0 W3 I5 c7 C! p" l$ @----------------------------------
3 r) O) g4 ~! ^, C2 M' L" \/ S- f9 Y超速级 TMTD
" h7 ?5 S1 h8 w1 _ TMTM (TS)
$ \6 ?$ t9 q% r, [4 G: M+ |-----------------------------------! F! ~( {& V: D3 S# F( O8 T2 ^1 c9 m* Y6 X
准超速级 M
0 t& o( ?8 G6 `3 L DM1 {' e0 U/ H# I
NOBS, A4 f7 K: ~8 q
DIBS8 W- o+ X0 R3 K- b+ ?1 d
8085 z9 h1 u8 H! p; ?) h: @) Q1 @+ c
AZ
* {0 M% Z! h3 J CZ1 P8 F8 V! Q6 X$ {4 {! A& I% i
OTOS
5 U+ M3 p4 @+ v. k" Y--------------------------------
% o2 R3 y2 ?, J6 J8 D4 g9 j0 _中速级 D
. G5 T e$ q) L7 j" l ZMBT
9 Q' M( R7 a2 B2 j+ Q K
9 d& N, F9 a& \------------------------------------
& {8 B6 k9 f; i. b7 @; Y7 \慢速级 H' K+ n, g( R4 O& Y
AA' H$ I) k, _! C; J. d. S
硫脲类
8 ^3 a% j) Y& D4 k$ M* Q% Y---------------------------------------6 X4 H4 d1 V3 t6 P3 Z* E
8 w- G+ T% x) ^/ }! Y# ^6 w( ^
三.按照硫化促进剂的酸碱性分类:
: T; v9 G# N4 Q• 酸性:噻唑类,秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类。
3 y9 i0 T( v! |. C+ a/ g• 碱性:胍类,醛胺类。
. b+ R* w5 b6 E7 H! Q• 中性:次磺酰胺类,硫脲类。3 U6 W- @( C3 z; V
" C3 m: C8 O" q1 C
几种促进剂促进效果的互换关系
5 [+ I' e6 U5 `( G# D
# o- T$ V0 m. Y" [8 EDM 1 ==》CZ 0.5-0.61! m9 k6 t# m2 o# T. V' H- t
DM 1 ==》M 0.52-0.82 P- n* \0 Z0 R5 o$ L+ N
DM 1 ==》NOBS 0.63-0.69
' h+ Q9 q4 @- h: w9 l' b9 ODM 1 ==》TMTD 0.08-0.10
! s/ k7 ]2 S/ ^, f& Z0 V3 a7 n7 jNOBS 1 ==》DM 1.43-1.6% X4 [! f; `% K. c0 W/ V
NOBS 1 ==》TMTD 0.1 J6 v- a. E- l& `2 g
NOBS 1 ==》M 0.7-0.753 i/ X; p9 K7 w/ j" r+ K$ P) ]
CZ 1 ==》NOBS 1.2-1.37 t% F2 t& h R, [, B" V
2 J( p H4 k2 Z, R2 D0 v9 ] p7 F9 \: g
4 硫化促进剂作用特性
8 O* L B, n0 ~& Q' y8 T `1. 噻唑类3 x$ F7 t, L& O* i8 a; d4 t
特点:硫化曲线平坦且长,过硫化性小,促进速度快,赋予硫化胶较好的综合 & A# _' K) L6 l
性能。对氯丁橡胶有防焦作用。硫化胶有良好的耐老化性,制品不容易
# d( d$ |( W1 d# b/ |. i6 e 龟裂,且耐磨耗性好。
' r+ A0 z1 Q0 \- ^1) M促进剂 :与DM类似,但抗焦烧性较差,温度在116度c以上时活性很高.) H+ W- N. t- H; C2 o$ l4 v4 r
2) DM促进剂:一次或二次的中速促进剂,有苦味,污染性低,操作安全,加硫温度广硫化曲线平坦,可当塑化剂与焦烧延缓剂.
4 j Z9 h7 z$ X f3) 2. 次磺酰胺类6 N) b- X+ ~3 U7 x
特点:硫化起点缓慢,焦烧时间长,硫化速度快,平坦性好,胶料在模具内流动性好。
4 e( z5 b+ E( q) v4 p, N6 C# B145度下各种次磺酰胺类促进剂焦烧时间:6 {- N3 k3 Q' X# X% i: o9 ^
2 l4 g: J& G: P6 Z4 \5 q+ c
------------------------------------------------------
6 u& k) x+ u$ R1 ?AZ/CZ/NS: 9-12 分钟2 w5 ?7 f& k! e6 K/ a2 e& `
NOBS/MDB/BSO 14-16 分钟
* f4 n) B3 Z0 ?1 hDZ/DIBS 20 分钟
8 @2 }6 O1 Z1 I. W" j-------------------------------------------------------
, w2 N/ h( Y7 I) R% ]) [3.秋兰姆类二硫代氨基甲酸盐类
6 H7 e# V8 q1 Q' F7 @4 _* \特点:酸性的超速级促进剂,硫化速度特别快,硫化曲线平坦范围狭窄,焦烧时间短。硫化胶的强度和定伸强度很优越,耐热老化性好。: V7 _: t( Y/ Z- d
应用: <1>TS,TMTM促进剂用于污染性,一般用于黑色料胶系列.
0 Y. [* u v9 ?2 _ <2>TS促进剂含硫,故这种促进剂为非常强二次促进剂,较佳模数,较低; S- C* N0 |4 k) c$ J* S; W
压缩歪,NBR中可当主促进剂,在CR中配合DOTG与硫磺可取代NS为缓
: C& k/ r# p3 R, W% t 慢促进剂;4 q* [9 \8 v' a; E
<3>TMTD焦烧速度约是TMTM的1倍。二硫代氨基甲酸盐类PX/PZ/ZDC
8 Z7 F$ }5 G# F' X7 T# I 等焦烧速度约是TMTD的1倍。: W9 l* _6 v' H- K) C
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