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发表于 2007-9-17 06:10:08
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硫磺-有机促进剂-活性剂硫化体系
, R! n3 w- g, ?9 {# E促进剂:. [; G" c! n/ W/ l* N5 I) Q" S
触媒(催化剂)其作用为: 提高硫化速率及缩短硫化时间,降低硫化温度与活化能,减少硫磺用量,并能改善硫化胶料物性的物质.其用量在整个配方中含量很少,但因其能够加速橡胶硫化进程,因此对配料架桥后的胶料物性影响很大,可改变整个硫化胶料的抗张强度,定伸强度及反弹性,耐老性以及加工特性(烧焦与硫化速率变化)等.为此根据实际需要的加硫时间,及加工安全性,来选择不同的促进剂单独或搭配使用.加硫时间太长,减少产能,增加成本,太短虽可提高产能,但容易过硫,后期物性不佳." ~8 I8 c8 W* Q& D1 g
一．有机促进剂种类：
# o, n! @5 P4 Z, \• 噻唑类：应用广泛，价格便宜，制取方便，且赋予硫化胶良好的性能。# Y7 [6 |, B, O& b
主要品种有M和DM 。2 u5 |5 c: q4 Z3 n
• 秋兰姆类：超速硫化促进剂。其多硫化物可以做硫载体。
& H8 K* o) X/ u: x4 X# [1 z 主要品种为TMTD/TMTM。
a) J: {- L& ^ K2 u* B• 次磺酰胺类：迟效型促进剂，具有焦烧时间长，硫化活性大等特点。
9 f6 y- Y+ {8 B9 U6 y. G5 D; z( Y 主要品种有：NOBS/DIBS/AZ/CZ/NS/TBBS/等。
/ Q( @5 Q2 K7 E6 [• 胍类：碱性促进剂，主要作副促进剂使用。9 i0 A/ K- E* A1 a6 \! P
主要品种有D等。
5 e& S$ N: `* w7 {1 c• 二硫代氨基甲酸盐类：超速促进剂，多用于胶乳薄制品。主要品种：
) \# T% f9 G8 o8 Y/ S5 z6 [( I7 M PX/PZ/ZDC。, X$ x# ^$ q6 O/ i# t/ i
• 醛胺类：醛和胺的缩合物。主要品种有AA/H/808。
. ?; ~2 D0 H7 |) o- R' f9 ]• 黄原酸盐类：活性大，宜于室温下硫化。焦烧倾向大，工艺难以操作。6 H0 i9 q6 N% S; l2 @
• 硫脲类：氯丁橡胶的专用硫化促进剂，也适用于氯醇橡胶。NA-22
! x8 M0 y0 }' Z" X
/ g; `. Z% d" p' z5 {5 ]# ?( x. f二．按照硫化速度分类：
3 u) s' G/ }; [3 a; x- ^6 r国际上习惯以促进剂M为标准，凡硫化速度快于M 者属于超速级或超超速级。低于M 者属于中级或慢速级。% }$ I" M- A* v
# |0 R8 z* `% V( e, C& S! w
---------------------------------
" h( t' F3 J! g( D5 u超超速级： PX* c+ K! g* C2 ]$ A# K& `
PZ
: [- x/ s( M' ^2 A o ZDC
* C2 Y2 n& ^% }) W! v! y----------------------------------* w6 L0 K4 w2 i+ j
超速级 TMTD
: [7 e# b2 K" Q1 H; ]$ J TMTM (TS): c" t* m: P: X+ C# ^; J9 c
-----------------------------------
$ j) k" \- h" J准超速级 M
) Z7 s4 s) Q- X% u/ d q* H! | DM. y; x; h$ d; u* u7 ^+ v. @4 D
NOBS
3 }/ V/ R, u; Z% o# y DIBS" X( e: m3 v# L( s
808% P/ T- P- u+ Q' c; }2 Q' h$ x+ h
AZ
* L2 i. Q2 G2 e, }! x. { CZ( b6 S9 {' V3 F9 I, V$ }
OTOS
; u6 X5 R0 r$ u3 d--------------------------------
+ C# A* @6 B4 {/ F7 V7 u; \中速级 D
h8 k/ [0 }5 W4 d) G- q ZMBT
2 q& y# j' G0 s2 N2 p K
6 U* W8 n- Q* I, S9 r------------------------------------+ F+ a8 Z. c% p
慢速级 H
7 Q3 _$ ]8 E8 K ]! i AA$ V! Y* v% S; O+ B4 z
硫脲类
( P4 }1 k" U9 l# D/ h' U- t---------------------------------------
$ b U0 o. u0 U9 ^& B* ^5 [9 e: X" u
三．按照硫化促进剂的酸碱性分类：
, N4 u `/ `6 e• 酸性：噻唑类，秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类。! ~* r- z( c. w
• 碱性：胍类，醛胺类。3 x* {& M. ]8 O E5 U
• 中性：次磺酰胺类，硫脲类。* i/ F0 \* r; b9 l5 Q/ l# U9 x
6 w* k" ~& a5 M4 q5 M/ I几种促进剂促进效果的互换关系
3 ] p2 |) F1 o8 J U' P) p/ A
+ ]" h: l. I- ]- B% F3 aDM 1 ==》CZ 0.5-0.61* g0 e' T( |# i9 _& m+ ~, o+ n1 A
DM 1 ==》M 0.52-0.81 m4 G' h5 ]) T) Q
DM 1 ==》NOBS 0.63-0.69* `! V% H' r$ |( x- j
DM 1 ==》TMTD 0.08-0.10, C% A6 R6 h% E4 O! t
NOBS 1 ==》DM 1.43-1.6
$ G) G! n! K$ y& l' [% t3 |NOBS 1 ==》TMTD 0.1$ ]- N! c8 l' I) Q* a- j% ?0 v; C
NOBS 1 ==》M 0.7-0.75! E$ R1 h1 G/ H0 B$ j$ R
CZ 1 ==》NOBS 1.2-1.3
% D$ ~: K" t# q4 X( [ z$ n# C' e" }
4 [9 l8 F: A& E+ Q4 硫化促进剂作用特性
5 x2 L; R" f" S2 v6 |6 V1. 噻唑类
1 R1 o6 W( {4 t' |1 N: @) v E 特点：硫化曲线平坦且长，过硫化性小，促进速度快，赋予硫化胶较好的综合
+ k; w) O- r# J1 Y 性能。对氯丁橡胶有防焦作用。硫化胶有良好的耐老化性，制品不容易 ) R) D" X/ G) @) J O
龟裂，且耐磨耗性好。
8 L( T& ^. \3 J" Z6 |2 O1) M促进剂 :与DM类似,但抗焦烧性较差,温度在116度c以上时活性很高.2 E; D5 d+ W8 ]$ e
2) DM促进剂:一次或二次的中速促进剂,有苦味,污染性低,操作安全,加硫温度广硫化曲线平坦,可当塑化剂与焦烧延缓剂.
/ J2 Z1 F0 ?: J7 }3) 2. 次磺酰胺类
5 n d. u, g3 Q' q1 U7 v/ h特点：硫化起点缓慢，焦烧时间长，硫化速度快，平坦性好，胶料在模具内流动性好。
7 R0 O9 B; P7 q3 _! a: l145度下各种次磺酰胺类促进剂焦烧时间：
/ B4 p f- u8 a1 H
" W( `7 R% P0 ^------------------------------------------------------
6 D. e* S/ K$ IAZ/CZ/NS： 9-12 分钟8 o/ D3 w. a! S) s) X& H
NOBS/MDB/BSO 14-16 分钟
% D+ s; ]! D+ ~7 g* w3 F9 s8 s+ t& sDZ/DIBS 20 分钟
; f# F. |8 F0 j; O" @8 ~1 S. |( w( H-------------------------------------------------------* f" _0 w, @# x# j# a
3.秋兰姆类二硫代氨基甲酸盐类
! g- R- o7 W1 F9 U" o5 E特点：酸性的超速级促进剂，硫化速度特别快，硫化曲线平坦范围狭窄，焦烧时间短。硫化胶的强度和定伸强度很优越，耐热老化性好。3 e0 c0 |# o; D* w& U
应用: <1>TS,TMTM促进剂用于污染性,一般用于黑色料胶系列.9 h9 o0 j+ c* t7 v$ Q! u
<2>TS促进剂含硫,故这种促进剂为非常强二次促进剂,较佳模数,较低" V% b5 A O7 H5 \" L
压缩歪,NBR中可当主促进剂,在CR中配合DOTG与硫磺可取代NS为缓. D' j- F0 x# G
慢促进剂;# r3 C) S, g) u! @% o4 t
<3>TMTD焦烧速度约是TMTM的1倍。二硫代氨基甲酸盐类PX/PZ/ZDC
5 b- B4 I- y7 |$ h 等焦烧速度约是TMTD的1倍。
; B1 [4 a! P2 A" q: L7 a+ k |
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