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发表于 2007-9-17 06:10:08
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硫磺-有机促进剂-活性剂硫化体系
$ ?6 H4 C9 d! B. ]3 b& g5 H2 `促进剂:
! e; y9 z( d/ J5 B' y 触媒(催化剂)其作用为: 提高硫化速率及缩短硫化时间,降低硫化温度与活化能,减少硫磺用量,并能改善硫化胶料物性的物质.其用量在整个配方中含量很少,但因其能够加速橡胶硫化进程,因此对配料架桥后的胶料物性影响很大,可改变整个硫化胶料的抗张强度,定伸强度及反弹性,耐老性以及加工特性(烧焦与硫化速率变化)等.为此根据实际需要的加硫时间,及加工安全性,来选择不同的促进剂单独或搭配使用.加硫时间太长,减少产能,增加成本,太短虽可提高产能,但容易过硫,后期物性不佳.- j5 Y* s* z7 X( r: G
一.有机促进剂种类:
& u }6 G. n9 l1 {$ x• 噻唑类:应用广泛,价格便宜,制取方便,且赋予硫化胶良好的性能。2 \; P8 l5 G" s M7 T9 _; d
主要品种有M和DM 。" C0 v: J) K* L8 u4 u, d/ V
• 秋兰姆类:超速硫化促进剂。其多硫化物可以做硫载体。
" o8 c& a" y+ }5 t 主要品种为TMTD/TMTM。
3 A* @* Z. t/ A' f y• 次磺酰胺类:迟效型促进剂,具有焦烧时间长,硫化活性大等特点。 * T" F. p" a `
主要品种有:NOBS/DIBS/AZ/CZ/NS/TBBS/等。7 |4 w3 l" M' L* q, j
• 胍类:碱性促进剂,主要作副促进剂使用。
- n6 l6 D/ S+ E6 Y 主要品种有D等。
! T1 F( d6 G4 [- a• 二硫代氨基甲酸盐类:超速促进剂,多用于胶乳薄制品。主要品种:
6 _0 b9 i& |8 x PX/PZ/ZDC。
3 H4 k$ D) ]; K7 ^• 醛胺类:醛和胺的缩合物。主要品种有AA/H/808。6 d7 H& |/ K% Z. ~& p3 x
• 黄原酸盐类:活性大,宜于室温下硫化。焦烧倾向大,工艺难以操作。2 E: {- A0 W. F" Z! I9 L
• 硫脲类:氯丁橡胶的专用硫化促进剂,也适用于氯醇橡胶。NA-22
9 v, y+ z( v; x0 F+ Z. S9 o2 G; S0 O% n" [3 q7 h2 N8 ?7 c6 i3 g
二.按照硫化速度分类:; k J: ?! H, K- w
国际上习惯以促进剂M为标准,凡硫化速度快于M 者属于超速级或超超速级。低于M 者属于中级或慢速级。
: {" T# F: [: S# H/ O0 G
8 T. P1 R5 e+ l4 W7 U h0 z( a4 A---------------------------------7 q( `- Y! f4 {7 Q' o8 L# Z
超超速级: PX1 L+ s) w! S3 g( }
PZ. ], x$ a" Y$ C, Y3 M. G& R
ZDC
7 l6 O6 k6 w: \! H7 h8 T7 l7 U: V----------------------------------- k; P" n9 ~7 H. D
超速级 TMTD+ \3 J" n; M1 E; v v% s7 ?5 O
TMTM (TS)
5 W, p4 |! m# B( J5 S-----------------------------------$ m1 A0 ~2 Y# j2 @
准超速级 M
2 F9 c, n2 s2 @, d5 R2 n; a7 T( D5 O DM
, Q3 g/ T5 d' [+ `1 N0 J NOBS+ X/ l3 ?6 m* Z! F; O. u
DIBS
5 p! a/ n) ^; [" i5 } 808
0 B8 ^5 Z9 G1 n7 [& q AZ
: E* e. h# @+ y- g3 M CZ9 o6 A6 p! Q: o$ o6 Q
OTOS
7 s4 d2 S F/ l0 F, o' _--------------------------------
" v; O8 R5 v% R/ X ?% [' y中速级 D& h# ?3 n5 @2 F5 m4 o
ZMBT
5 J# A. ]/ G; j; g) ~% c K! l% p/ I7 E# U; k1 s6 a6 M
------------------------------------: H) B; ~! W: i% m3 F
慢速级 H
" K- U+ {' X) g9 A! t AA2 Z/ a9 _" |, p+ R
硫脲类& v$ w4 w$ u( p3 D$ Z% z
---------------------------------------
( |- e$ I$ T- L* [2 d8 Q& \ ^3 k1 J7 ~! N8 F6 H( q
三.按照硫化促进剂的酸碱性分类: t3 n+ v* x* N, K8 m; a
• 酸性:噻唑类,秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类。$ r5 o7 f9 a7 E$ u5 w( I% z$ {
• 碱性:胍类,醛胺类。3 i* N- C. @$ p; N. X
• 中性:次磺酰胺类,硫脲类。+ Z. k8 Y; [( Z: m9 E$ m6 E
7 e; `$ D2 P' ?1 Q几种促进剂促进效果的互换关系
! X+ }: @+ M( @ ? f. S) Y% p. t& r7 V# }. \; b, G+ o L
DM 1 ==》CZ 0.5-0.61
3 M% i7 j& f# L' H" qDM 1 ==》M 0.52-0.8" | l0 R& g& l: P
DM 1 ==》NOBS 0.63-0.69
, g( d `" o* V& n* ZDM 1 ==》TMTD 0.08-0.10: e! j# z6 o7 h$ ]7 z
NOBS 1 ==》DM 1.43-1.69 Y) i# v% n$ J$ u" ]4 K) n( O/ @
NOBS 1 ==》TMTD 0.12 T% k% W- r# ^* E" O
NOBS 1 ==》M 0.7-0.75; Q P1 F' Q0 G# Z/ \! Q8 x, F
CZ 1 ==》NOBS 1.2-1.33 d% g$ x, O3 R/ z F* _
! @0 d# A4 a1 y- W7 ~. Z0 O6 F9 Z ]( l% w# f- D
4 硫化促进剂作用特性
. d3 l) \! m' V* C* _1. 噻唑类
! q1 d: ]. n& l8 M& Z8 H 特点:硫化曲线平坦且长,过硫化性小,促进速度快,赋予硫化胶较好的综合 / Z6 P. K% s9 W
性能。对氯丁橡胶有防焦作用。硫化胶有良好的耐老化性,制品不容易
1 D6 C: O8 R/ c) @ 龟裂,且耐磨耗性好。. D6 u; h* H" w- ^
1) M促进剂 :与DM类似,但抗焦烧性较差,温度在116度c以上时活性很高.
3 z3 m! C& ?" |6 e+ G9 Z- M2) DM促进剂:一次或二次的中速促进剂,有苦味,污染性低,操作安全,加硫温度广硫化曲线平坦,可当塑化剂与焦烧延缓剂.
9 X) c1 }7 {2 M* c3) 2. 次磺酰胺类
+ b) _( Y* S, H2 ^# d: H0 g特点:硫化起点缓慢,焦烧时间长,硫化速度快,平坦性好,胶料在模具内流动性好。
, u/ Y+ w4 \3 l8 x' m145度下各种次磺酰胺类促进剂焦烧时间:3 b' f1 C; A- u9 h" ]
8 f a. _& e3 Q" X- m: W2 Q4 }
------------------------------------------------------
- d& B0 ?. O8 Q- bAZ/CZ/NS: 9-12 分钟+ x. p8 M; K" I" s3 D& G5 }% s
NOBS/MDB/BSO 14-16 分钟
7 |1 }2 H, D9 g7 M8 O+ G& b& d; ?DZ/DIBS 20 分钟
+ {1 a# i2 `: F. u7 y-------------------------------------------------------! g9 ]5 x* ]- o) O
3.秋兰姆类二硫代氨基甲酸盐类
; C/ r6 a/ O3 Y% W特点:酸性的超速级促进剂,硫化速度特别快,硫化曲线平坦范围狭窄,焦烧时间短。硫化胶的强度和定伸强度很优越,耐热老化性好。+ t! T, W& m1 L
应用: <1>TS,TMTM促进剂用于污染性,一般用于黑色料胶系列. r1 q: H2 {: @& P( t
<2>TS促进剂含硫,故这种促进剂为非常强二次促进剂,较佳模数,较低, n( H U0 z' N6 e, m
压缩歪,NBR中可当主促进剂,在CR中配合DOTG与硫磺可取代NS为缓 x* S+ W) L( s3 }7 A5 G
慢促进剂;) r: `# R) b; J( \6 g. q9 Z
<3>TMTD焦烧速度约是TMTM的1倍。二硫代氨基甲酸盐类PX/PZ/ZDC
7 K% J- o! {4 Z: Y. a3 _ 等焦烧速度约是TMTD的1倍。
' ~6 Z2 N4 R4 \. E+ M4 a) u |
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