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发表于 2007-9-17 06:10:08
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硫磺-有机促进剂-活性剂硫化体系
; f5 Q2 n* D3 M9 i; _% ]促进剂:
; r/ ~: C' b( v 触媒(催化剂)其作用为: 提高硫化速率及缩短硫化时间,降低硫化温度与活化能,减少硫磺用量,并能改善硫化胶料物性的物质.其用量在整个配方中含量很少,但因其能够加速橡胶硫化进程,因此对配料架桥后的胶料物性影响很大,可改变整个硫化胶料的抗张强度,定伸强度及反弹性,耐老性以及加工特性(烧焦与硫化速率变化)等.为此根据实际需要的加硫时间,及加工安全性,来选择不同的促进剂单独或搭配使用.加硫时间太长,减少产能,增加成本,太短虽可提高产能,但容易过硫,后期物性不佳.
- ?5 _% }; f8 l6 z3 @0 j一.有机促进剂种类:
; L; C8 ?! s O0 C6 O( S0 J• 噻唑类:应用广泛,价格便宜,制取方便,且赋予硫化胶良好的性能。
8 Q/ d3 l! o# u* g0 T# K 主要品种有M和DM 。
2 z* A( R2 O# V3 f: T a9 i# Y# ^• 秋兰姆类:超速硫化促进剂。其多硫化物可以做硫载体。2 _0 P% P3 v; x: v" g6 `
主要品种为TMTD/TMTM。
3 o' I, d" g0 E: C$ T+ y• 次磺酰胺类:迟效型促进剂,具有焦烧时间长,硫化活性大等特点。 : |) U8 s& k* Y8 _4 |. M
主要品种有:NOBS/DIBS/AZ/CZ/NS/TBBS/等。
: `; e p+ Q5 j& R& Q! x• 胍类:碱性促进剂,主要作副促进剂使用。; H* `5 u5 Y2 N5 W; I) x
主要品种有D等。5 J; K( t0 {' `; @/ f: g1 `
• 二硫代氨基甲酸盐类:超速促进剂,多用于胶乳薄制品。主要品种:
/ t+ u& D+ ?( R3 n( _ PX/PZ/ZDC。% [1 U8 A8 u2 ]5 s9 l7 X5 x
• 醛胺类:醛和胺的缩合物。主要品种有AA/H/808。
. [6 N3 g% F# O! Z• 黄原酸盐类:活性大,宜于室温下硫化。焦烧倾向大,工艺难以操作。
4 X8 e( p) r- |$ d3 K• 硫脲类:氯丁橡胶的专用硫化促进剂,也适用于氯醇橡胶。NA-22
% M* [1 r8 Z( r/ k; O: v) k( ?( v; n) x
二.按照硫化速度分类:
5 ^) q$ n: X! z, [8 Z5 T4 B8 ]国际上习惯以促进剂M为标准,凡硫化速度快于M 者属于超速级或超超速级。低于M 者属于中级或慢速级。& e l; D0 a! ^7 M
# d6 O' k1 G( i F1 H) @7 ]
---------------------------------
6 Y% d* k+ q0 U超超速级: PX
3 {5 K9 g, J# d3 ~& l& a* j5 z) ] PZ7 M2 Z7 l- |( d K ]+ W
ZDC
1 O8 S" X( e9 ]( J6 A* l----------------------------------9 L6 @4 P9 X$ d# l/ w# [
超速级 TMTD
$ ~4 S1 c8 d8 X( z9 @$ W TMTM (TS)* a! V7 H7 Z& I- P
-----------------------------------" l1 Q1 n8 h- Q9 u. A+ W
准超速级 M
2 w! M/ |8 \5 F+ ^* T: | DM( U0 K8 Z, E$ t) k' Q- H
NOBS: v: z! J; z8 G( G2 z
DIBS2 b9 @4 ~- I/ y6 t
8081 Z+ r0 ~% k- _2 U5 f; M
AZ- D# G' f1 ^" c+ |' f4 V8 B; \
CZ
+ X, Q2 r" X6 w: s( \ OTOS
& Y( c5 _9 H$ q$ d2 d/ d( @--------------------------------
* l8 P5 F' ?, D* N+ A9 g中速级 D" j3 a+ @9 Q2 F6 W3 U- ~6 t
ZMBT
! v1 Z4 ~6 b) F0 Y! Q3 g/ g- K K
& t4 O1 ]0 @& X4 u# j8 ~; v------------------------------------5 f! x/ C. F7 j i, Q
慢速级 H
8 ~5 I0 S; c" H) D* Q9 T) n AA. T3 j+ M& S1 c$ Y! U! ~0 L3 B
硫脲类1 o9 \5 z2 S9 j5 @9 q8 Z+ R
---------------------------------------! a5 j9 U2 Y M" n* V3 `3 r
$ D0 |3 l4 @( u8 C3 _三.按照硫化促进剂的酸碱性分类:( K" n/ Q3 e* G0 M- c
• 酸性:噻唑类,秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类。
7 b7 K) B+ K# I" \% y0 Y3 I• 碱性:胍类,醛胺类。
! F* Z3 F! I7 O, N0 O1 p• 中性:次磺酰胺类,硫脲类。
9 x0 e/ A6 Q( \+ `6 R0 M2 K( d- W
D- `3 V" k, y( J: A$ W9 Y几种促进剂促进效果的互换关系+ c* C% ~1 n' N
: M) W' I+ i @) [4 X* i2 a$ b
DM 1 ==》CZ 0.5-0.61
+ R! S$ n8 H+ D" m1 t, xDM 1 ==》M 0.52-0.8
# Q7 }+ G# r' D% G7 `9 rDM 1 ==》NOBS 0.63-0.69" c0 |5 N3 S' r# l$ E y$ a
DM 1 ==》TMTD 0.08-0.10" \. @# I ^# y. o
NOBS 1 ==》DM 1.43-1.6
. @- Q% h! R% p2 d2 n) ~NOBS 1 ==》TMTD 0.1& q7 l- E8 O0 f; H' j
NOBS 1 ==》M 0.7-0.75# C/ U+ {$ _7 ^1 E
CZ 1 ==》NOBS 1.2-1.3
$ a( a7 G* J+ }4 h8 J/ E3 U* d9 z) J7 I
2 I. o! m H7 p' i
4 硫化促进剂作用特性
~2 m' l, R( _( j, \1. 噻唑类4 V# E5 {, s. f" H2 C6 d
特点:硫化曲线平坦且长,过硫化性小,促进速度快,赋予硫化胶较好的综合 9 x+ w" }3 x) }1 {7 o& ^- Q5 Y
性能。对氯丁橡胶有防焦作用。硫化胶有良好的耐老化性,制品不容易 ) J' u+ F& u$ B& p, j
龟裂,且耐磨耗性好。" H4 e; Z3 |; u% S2 o
1) M促进剂 :与DM类似,但抗焦烧性较差,温度在116度c以上时活性很高.5 ]/ j: d5 E- P
2) DM促进剂:一次或二次的中速促进剂,有苦味,污染性低,操作安全,加硫温度广硫化曲线平坦,可当塑化剂与焦烧延缓剂.5 l: X3 N" g1 @- N1 E" [3 ]: ?
3) 2. 次磺酰胺类
' ~3 B6 t1 t$ Y- S4 W# p' w6 z特点:硫化起点缓慢,焦烧时间长,硫化速度快,平坦性好,胶料在模具内流动性好。
$ h" o/ M# e" g2 y& B145度下各种次磺酰胺类促进剂焦烧时间:5 E! O1 c# ~1 v, @! P
1 t7 ^& @% ~ U1 G! r------------------------------------------------------
9 f- D/ v. |: yAZ/CZ/NS: 9-12 分钟; [; t9 C8 `# I) I q
NOBS/MDB/BSO 14-16 分钟7 C4 i. _) b- \6 T
DZ/DIBS 20 分钟) f9 a5 t- {% p
-------------------------------------------------------
4 D) _2 M8 Q& a3 r% ~ {2 i3.秋兰姆类二硫代氨基甲酸盐类7 g0 X2 }) K; K7 C8 y w
特点:酸性的超速级促进剂,硫化速度特别快,硫化曲线平坦范围狭窄,焦烧时间短。硫化胶的强度和定伸强度很优越,耐热老化性好。) k$ m0 ^5 F5 T3 f5 r
应用: <1>TS,TMTM促进剂用于污染性,一般用于黑色料胶系列.
) h6 c9 j: ?: s8 ]9 S, g/ V) J$ v <2>TS促进剂含硫,故这种促进剂为非常强二次促进剂,较佳模数,较低
1 U$ U7 p% p7 z- h# y! w' \ 压缩歪,NBR中可当主促进剂,在CR中配合DOTG与硫磺可取代NS为缓- ]; T& Z( l& d3 z: }7 C1 b
慢促进剂;
8 Z3 @: \0 V; J8 J<3>TMTD焦烧速度约是TMTM的1倍。二硫代氨基甲酸盐类PX/PZ/ZDC
) e5 T: R5 @& @5 K7 E 等焦烧速度约是TMTD的1倍。% |9 g6 } J& I7 ~+ R; F3 p
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