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发表于 2007-9-17 06:10:08
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硫磺-有机促进剂-活性剂硫化体系3 H9 P0 T! K! V* @% X; s
促进剂:
& z/ S$ y1 f$ l8 K$ k! K 触媒(催化剂)其作用为: 提高硫化速率及缩短硫化时间,降低硫化温度与活化能,减少硫磺用量,并能改善硫化胶料物性的物质.其用量在整个配方中含量很少,但因其能够加速橡胶硫化进程,因此对配料架桥后的胶料物性影响很大,可改变整个硫化胶料的抗张强度,定伸强度及反弹性,耐老性以及加工特性(烧焦与硫化速率变化)等.为此根据实际需要的加硫时间,及加工安全性,来选择不同的促进剂单独或搭配使用.加硫时间太长,减少产能,增加成本,太短虽可提高产能,但容易过硫,后期物性不佳.
3 C5 ~ p% H5 h9 H一．有机促进剂种类：& k; }! W0 g) \: W, I' r
• 噻唑类：应用广泛，价格便宜，制取方便，且赋予硫化胶良好的性能。
3 z$ e5 \% Y0 x! u3 Z0 Q 主要品种有M和DM 。
: ~1 z# ]+ f9 O+ P& A+ G4 K; t• 秋兰姆类：超速硫化促进剂。其多硫化物可以做硫载体。
) \! y ~6 K f" D 主要品种为TMTD/TMTM。
( `2 T o% U! b# \2 s• 次磺酰胺类：迟效型促进剂，具有焦烧时间长，硫化活性大等特点。 + c5 m( d7 }* C- {3 |7 P5 h
主要品种有：NOBS/DIBS/AZ/CZ/NS/TBBS/等。
. y, I8 S: M- l$ m$ s• 胍类：碱性促进剂，主要作副促进剂使用。
$ V9 ? _6 Q6 w: ?! U0 i 主要品种有D等。8 O& I% V+ o' B! f' o- b
• 二硫代氨基甲酸盐类：超速促进剂，多用于胶乳薄制品。主要品种：
! E6 ?' W, e; I0 k7 t3 z PX/PZ/ZDC。 S, @4 @/ E2 I/ N3 h8 S
• 醛胺类：醛和胺的缩合物。主要品种有AA/H/808。
7 j: P* p* h6 \" i/ K• 黄原酸盐类：活性大，宜于室温下硫化。焦烧倾向大，工艺难以操作。
9 o7 d1 O5 x; Y& g+ k• 硫脲类：氯丁橡胶的专用硫化促进剂，也适用于氯醇橡胶。NA-229 `" D4 ?, z7 [* ]6 k
8 K# d+ M8 }; C: Q2 @- N二．按照硫化速度分类：/ f0 R* @2 _3 c7 d. N6 b+ P2 o0 I% O
国际上习惯以促进剂M为标准，凡硫化速度快于M 者属于超速级或超超速级。低于M 者属于中级或慢速级。" Y9 h( z! [4 O; c
2 }8 M; }# ~6 P/ _2 _ U---------------------------------2 \% ?: M) Y3 e. D7 @& L. f
超超速级： PX+ c: X7 h1 i- v8 n- S7 i
PZ
' ?$ a5 ^1 \# f; O ZDC
9 u# J# j1 g3 E1 R9 E+ |----------------------------------
* H' I+ Q$ u0 g( ^超速级 TMTD
4 h$ d, `! m5 T TMTM (TS)6 ^' g) t1 \9 ]2 e9 i
-----------------------------------
# u) H! [7 e6 k4 ^4 l4 B9 ?' o准超速级 M5 k* G2 H2 F( w q
DM# q3 Z% ]7 b8 F- M: N4 t% r
NOBS3 J9 J) s1 }, s( Q; }, Y% r& l
DIBS
3 F# X" q% K- a7 t" h 808
. O& @" u: [8 P }# H+ ~# c( v AZ
5 }6 ]0 h) ?3 A: P2 _) b+ k6 z: U0 w CZ9 J p8 b* g' T1 G
OTOS2 P; E% B2 d) P% R' N; o
--------------------------------
7 L; ] ^7 ~! t3 D中速级 D
! V$ X& k. g* G$ W ZMBT
6 f: y l, j9 |, h, r" B$ h' ^ K/ G* h) S" D) x% m( X- s
------------------------------------
6 a2 L; m: H2 |! w- ]. @+ X慢速级 H7 g W* `% o7 V. E
AA+ r. p2 G9 y0 L% R* I2 z8 A
硫脲类6 v* a$ ?* z B
---------------------------------------
# u4 n9 r/ m" i
+ i- M7 E7 E* U6 J( Q {) p4 m三．按照硫化促进剂的酸碱性分类：8 y ]; ^* y+ Y0 x# K
• 酸性：噻唑类，秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类。
& I7 Q- T6 \; U3 U, F. Q• 碱性：胍类，醛胺类。
6 N8 k h4 V2 k G+ J- l- N- ^; O0 i• 中性：次磺酰胺类，硫脲类。7 T$ P% x' E( K4 J, L& j! H+ ~
. L8 n; z1 w9 t( o
几种促进剂促进效果的互换关系' H) @8 Z# u: ]
8 t3 R, t8 c8 X# R6 G5 F" _
DM 1 ==》CZ 0.5-0.61
+ X! k& F! V- B u7 r: ?DM 1 ==》M 0.52-0.8
/ E8 l' B+ G% Z" Z6 c" s' j1 \- B$ WDM 1 ==》NOBS 0.63-0.69
7 e& J/ L; ~) S2 r1 oDM 1 ==》TMTD 0.08-0.106 O5 I' r; C+ `& z" T8 j6 A( e5 g
NOBS 1 ==》DM 1.43-1.6
6 P7 A6 g5 f8 p1 a! ~7 s7 k( e; aNOBS 1 ==》TMTD 0.1
: a6 q8 l5 K# R! y* V: p- e! n/ `! FNOBS 1 ==》M 0.7-0.757 q w7 D" }. W4 s
CZ 1 ==》NOBS 1.2-1.3" n0 {) C7 H9 G5 Y' F, e U
8 I, L5 \# d( b2 t$ N
* ^, Z3 O" J- U' p
4 硫化促进剂作用特性
: D6 X. V. o+ u7 C% c1. 噻唑类
& y! |2 J. j" C5 y( a* c 特点：硫化曲线平坦且长，过硫化性小，促进速度快，赋予硫化胶较好的综合 ' I9 v! P! Y# a! ^4 _3 E7 R
性能。对氯丁橡胶有防焦作用。硫化胶有良好的耐老化性，制品不容易
* R- x. P' F2 q7 ^* \% d0 C6 E" a 龟裂，且耐磨耗性好。4 O6 g7 q* U W8 Z
1) M促进剂 :与DM类似,但抗焦烧性较差,温度在116度c以上时活性很高.% y& E0 x' ~7 I' |! ^9 f. q& A
2) DM促进剂:一次或二次的中速促进剂,有苦味,污染性低,操作安全,加硫温度广硫化曲线平坦,可当塑化剂与焦烧延缓剂.
6 ?. t0 R- j$ i# D, n6 _% T. N' g3) 2. 次磺酰胺类, s' F9 ]) o! L1 v8 R. j
特点：硫化起点缓慢，焦烧时间长，硫化速度快，平坦性好，胶料在模具内流动性好。
# t) n, b! V. V145度下各种次磺酰胺类促进剂焦烧时间：
; e/ T8 P, ~* a: h
" }, X; ^+ Z0 ~" l------------------------------------------------------
5 `( C. Z) k6 f9 gAZ/CZ/NS： 9-12 分钟; N0 S/ e {: p1 q6 N
NOBS/MDB/BSO 14-16 分钟$ o% d* B( H/ a/ q! C
DZ/DIBS 20 分钟
6 h7 Z! B C. n! x-------------------------------------------------------
! w- K( X- Z7 b2 C4 e3.秋兰姆类二硫代氨基甲酸盐类
! f! K( t; _0 D3 ~" k, H# \2 @特点：酸性的超速级促进剂，硫化速度特别快，硫化曲线平坦范围狭窄，焦烧时间短。硫化胶的强度和定伸强度很优越，耐热老化性好。
+ k: ]+ ]+ c I. P3 F应用: <1>TS,TMTM促进剂用于污染性,一般用于黑色料胶系列.
! _7 w* q" ]3 \$ D | <2>TS促进剂含硫,故这种促进剂为非常强二次促进剂,较佳模数,较低
, {+ P6 x6 x9 @ c; ?$ G: z8 ~ 压缩歪,NBR中可当主促进剂,在CR中配合DOTG与硫磺可取代NS为缓3 u% U" E) O9 J6 T& i# W& h3 Y8 k
慢促进剂;
' K! ?4 [8 j6 y<3>TMTD焦烧速度约是TMTM的1倍。二硫代氨基甲酸盐类PX/PZ/ZDC {- `- W: e/ M1 R- ]
等焦烧速度约是TMTD的1倍。
/ x# ]' R, V$ q* A- T. N |
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