旗下网站:橡胶人才网

 找回密码
 注册
查看: 3045|回复: 5

[技术] LDPE/EVA/SEBS发泡材料的研究

[复制链接]
发表于 2010-7-21 19:53:08 | 显示全部楼层 |阅读模式

马上注册,结交更多胶友,享用更多功能!

您需要 登录 才可以下载或查看,没有账号?注册

×
SEBS是热塑性弹性体SBS的加氢产物,常称为氢化SBS。其主要特点是可塑性佳、低收缩性、高强韧度、耐候性佳、触感佳、产品雾面佳、高耐压缩性、高止滑性、高柔韧性和耐低温性。具有制程简单、无橡胶异味、易调色等优点,因脂肪族双键已饱和,具有耐天候、紫外线、氧、臭氧和热的特点,可用于加入各种橡胶/塑料之混炼品混合,或者用于各种热可塑性橡胶/塑料中作为耐冲击、止滑、耐磨、抗压缩、耐寒之改性材料。" h( u& M5 \8 A! H8 f% s9 ]

, |4 \+ ~. ^- E    泡沫塑料是以树脂为基础而内部具有无数微孔性气体的塑料制品,又称多孔性塑料。根据发泡方法不同,可分为物理发泡、化学发泡、机械发泡。采用不同的树脂和发泡方法,可制成性能各异的泡沫塑料。下面采用化学发泡法,研究了SEBS在泡沫塑料中的应用,并且讨论了不同组分量的变化对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响。
: d4 H: ?, M$ V9 O1 r) T' G" ?
/ Y- B5 e# M) m3 Z/ c/ L! W    世界上各种品牌的运动鞋,其中底材料要求很轻而且性能优异。EVA及其共混物比PU更易制得较轻的运动鞋中底发泡材料。目前,全球各种品牌的运动鞋的中底材料绝大部分是用EVA及其与树脂、橡胶的共混物的发泡材料。
' F! r, a/ e, E, M5 ?0 N8 ?& N: l
7 ]6 H8 g8 {4 `& K; f    LDPE/EVA发泡材料存在打滑,不耐穿刺和低温变硬等缺点,需要加入弹性体如NR、EPDM等,对其进行改性。同时加入弹性体也改善了LDPE/EVA的粘弹性,提高了材料的耐磨性和耐折性。与其他弹性体相比SEBS具有较好的耐热、柔韧性及良好的溶解性和共混性等特点。而且SEBS充油可以大幅降低成本。所以可以用SEBS代替NR、EPDM等弹性体,与LDPE/EVA共混发泡,制得价格更低廉,性能更优越的材料,以满足人们对材料性能的特殊需求。
) z. e9 D" s* O& B! @
7 X! f& C; k" A3 Q$ D6 X    1 实验部分
5 w; G/ S9 R( N9 T- Q3 L! G6 |
6 K4 l. l. {- Z; o' I, S    1.1 主要原料
  V9 ]1 I0 Y5 p& B- E& D0 i. S* I( P* j1 L5 |% w* W& {
    SEBS:YH502,中国石化巴陵石油化工有限责任公司;低密度聚乙烯(LDPE):Ⅱ2A,北京燕山石化公司;乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA):7350M,台湾TAISOX公司;微细重质碳酸钙(CaCO3):Pd-90,广东梅县特牌化工有限公司;发泡剂偶氮二甲酰胺(AC):工业级,宁夏日盛化工集团;交联剂过氧化二异丙苯(DCP):化学纯,中国医药集团上海化学试剂公司;主促发泡剂氧化锌(ZnO):分析纯,成都科龙化工试剂厂;助促发泡剂硬脂酸锌(ZnSt):分析纯,成都科龙化工试剂厂。8 e- z0 S  r4 ^5 G  N( R0 K+ y
$ ~6 J$ f; d# X6 [2 W
    1.2 仪器与设备- ?1 K9 C9 M8 U8 X
/ N0 `, \% Y* b2 N
    挤出机:SHJ型同向双螺杆挤出机,南京杰恩特机电有限公司;平板硫化机:HPD-63(D)型0.63兆牛半自动压力成型机,上海西玛伟力橡塑机械有限公司;万能材料试验机:4302型,美国Instron公司;扫描电子显微镜:JSM-5900LV,日本电子株式会社;硬度计:LX-A型邵尔橡胶硬度计,上海六菱仪器厂。& C( M7 a. r; a6 L9 V: f$ y

+ ^! G* I% L0 L/ o    1.3 性能测试
# ~, r4 W4 T. l( D- s) a, A) P& J! s: f: H
    密度:按GB/T6343-1995测试;拉伸强度和断裂伸长率:按GB/T6344-1996测试;撕裂强度:按GB/T10808-1989测试;硬度:按ASTM D2240-2005测试。
# l" ~5 }9 h4 p" H+ e/ b7 ~+ R6 ?
. ~9 h- X8 }0 `+ c, b9 \    1.4 工艺流程
* M+ }# h" N& Z# B  \0 M0 ]  X' Y, b
    配料→双螺杆挤出→造粒→模压发泡成型→停放→制样测性能- g/ w" \+ Q! e* e/ \
+ m2 Z. a" _" I$ V: @( m
    1.5 试验配方
- R" m# t5 v9 M& f  ^" k+ x# @: R! Y. B# I4 S
    1.5.1 SEBS应用于LDPE/EVA发泡材料- y0 ^2 M; F) N3 T% J1 i! y

% L6 Q: U2 r. }) B    LDPE70份,EVA30份,其他组分量固定,研究添加不同量的SEBS(充油100份)对LDPE/EVA发泡材料性能的影响,并确定SEBS添加量;在此添加量下,其他条件不变,改变SEBS的充油量,研究充油量变化对材料性能的影响。7 w9 }4 U) s! C$ ^* |, v  j8 |
$ f5 z. X6 |# M4 R. m/ u' G
    1.5.2 发泡剂、交联剂、CaCO3用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响+ X/ v7 E/ E$ ^% h+ C+ S

( U$ [2 L+ g, t, _9 s8 i% i    LDPE、EVA、SEBS以及其他助剂不变,分别讨论了发泡剂、交联剂、CaCO3用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响。
, k" l" E- u  x
# p( E9 `/ R* I: }6 `! t8 W& L    2 结果与讨论
7 |9 }' G# ]7 M5 V* }& l* X! W/ a( t' @" M3 s* F, F/ z/ P
    2.1 SEBS应用于LDPE/EVA发泡材料
0 ?# T" U1 `% d1 X( F& H$ b0 U$ g' r6 ^8 ]& G" v
    2.1.1 SEBS用量对LDPE/EVA发泡材料性能的影响( t+ r, f& M5 }% U  i
% \) E% a: J# c0 {: ~
    SEBS具有与传统橡胶相同的弹性、回复性、强韧性与耐候性,与热塑性塑料一样容易加工成型的特性,且可以再回收使用等优点。而且它与其他的塑料原料具有极佳的兼容性,且由于SEBS可通过添加扩展油来调整材料软硬度,故可制得硬度范围广泛的发泡制品。SEBS因具有热可塑的特性,故发泡后的成型品亦可再进行二次定型以制得形状复杂的成品,且发泡成品可再回收利用。将SEBS加入LDPE/EVA发泡材料中,可以改善压缩变形、止滑性等。
5 y' D+ P6 F7 a  _% w/ |" W$ s' a% S( V7 k3 h7 ~% |4 m
    表1  SEBS用量对发泡材料性能的影响: U0 F5 m5 _: _
; Q5 z; {) N0 M- W$ @  X, H4 Y( g- h
    Tab 1  Effect of SEBS content on property of foamed material
SEBS用量/份

7 r2 m5 k6 _% H5 o) H% ]& {
密度/g·cm-3
2 A7 J% }6 X# w  p4 }. y; K
拉伸强度/MPa

9 N' J  b( j# y9 s
断裂伸长率/%
4 ?5 z& o; ^. m1 ^) g* {
撕裂强度/kN·m-1
/ S: H0 D9 x0 u8 O" ^; p
硬度(HA)

* v& n; z; T4 S- ]) C: x( B8 H2 N
0

7 n8 ^. u. x% y% v; z
0.1252
# u& C) E6 g9 q+ x3 u
1.464
- E5 C* t: U: S4 Q
190

9 `9 o: Z0 v- q
6.230

: v9 z8 m4 H1 g5 H
42
9 Y) z% d! L$ z! |0 P+ G
5
' I/ ]4 \7 g, h) s3 X; U0 c
0.1244
" `" K" }7 S$ Q7 h& X% S: A
1.401
9 v& D7 ?  D' V$ x! u, [2 G
219

7 R5 T8 J5 ]# W
6.030

5 i) e5 I3 h" u; a
40

1 G( X  k9 R3 x0 @4 t+ _
10

9 y! p6 J" n  l; N
0.1253
6 `& q5 E7 v3 s7 e& v5 A
1.330

7 x% Y5 T7 z1 V9 O3 E
234
$ |: G# C- p6 _3 J7 O
6.608
1 g& o6 n, J' w4 `( O+ O
39
  B  ]# Y( E  D- Z' R1 R) m. w* v
15
, I/ b7 Q* D2 v, S% Q1 v
0.1203

8 w& U+ k% I% N" N# ^
1.289
  m( Q- n( s1 d0 H7 K& v8 s
263
- o. V' O  B9 [$ A& K3 v
6.072

$ @7 i9 b# [' [7 g
32

) I$ L: I/ h6 T2 y  i+ _" F
20
2 ?; d7 |2 Q; m2 F" y" P" m
0.1289

* \5 n5 r' @, a6 S# n
1.211

$ u0 v8 ]; I$ F" t6 }, c) ]
280

( ]. W1 n" f1 ?1 P
6.282
" v) B2 B1 ~" d0 p: C
32

1 e7 Y+ A& `6 P/ N
25

# P9 R. H! P7 L: H7 E; H
0.1230

' E& u) B4 c; c. x1 t
1.137
0 H; `7 q+ g; i/ D! A2 t% \# R
299
" _9 S' S* k1 s6 y6 F' h
6.340
4 J/ m, t5 }4 c! a! I
30

) ^! F6 {5 r5 d! \7 c3 }" r$ t

0 a' d' W4 ]- O' B$ n! t4 W: w# W+ e9 g6 K
   SEBS用量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表1。从表1可知,随着SEBS用量的增加,发泡材料密度基本不变,拉伸强度、硬度均呈下降趋势,撕裂强度基本不变,断裂伸长率提高明显。& ]3 J( w6 J& I3 J8 S

* r. z8 F- m; d/ q3 B# L" S( A4 b    SEBS与LDPE以及EVA相容性很好,易在体系中形成分散相。SEBS加入LDPE/EVA体系中,用双螺杆混炼后造粒,然后注塑制样,在液氮中淬断后用溶剂将脆性断面SEBS相区刻蚀掉,通过扫描电子显微镜(SEM)观察表面形貌,图片见图1(略)。从图1中可以看到,黑色孔洞区域是刻蚀掉的SEBS相区,SEBS相区分散十分均匀。SBES分子链中有橡胶段,有很好的弹性,由于均匀分散于LDPE/EVA体系中,可以降低分子链之间的作用力,起到增塑作用,此时可认为SEBS是一种高分子增塑剂;因此,在LDPE/EVA发泡体系中,加入SEBS,发泡材料拉伸强度下降,撕裂强度没有大的变化,而断裂伸长率升高,硬度下降。SEBS加入LDPE/EVA发泡体系中,会使材料柔软性变好。而由于SEBS中有塑料硬段,分散于弹性体连续相中,起到物理交联点的作用,所以,拉伸强度下降不是很剧烈,撕裂强度基本不变。  X) ?, h* t/ b; q

" k/ v5 w" F' Q' s$ u! X, L    2.1.2 SEBS充油量对LDPE/EVA发泡材料性能的影响1 _0 M0 W: w& P6 B8 Z* l. r

$ Z) [6 \9 }' F( G    表2  SEBS充油量对发泡材料性能的影响/ j  [0 v8 y; U& C0 `* Z+ k1 P
' \3 r) _+ f3 f  I. @0 l
    Tab 2  Effect of extender oil content of SEBS on property of foamed material
SEBS充油量/份
' {* O# j7 P6 Y$ a0 {* a
密度/g·cm-3
: y6 ^  Q, V8 L& ~
拉伸强度/MPa

2 e7 m$ S" h$ u- {6 ~
断裂伸长率/%

- |+ V  ]4 m6 I" S$ i
撕裂强度/kN·m-1
9 I* L8 H, |2 K
硬度(HA)
- Z5 E* H# F/ w8 n5 u
50
- u1 [/ E: k# l( P7 M
0.1275

. @/ ?2 U2 m! E, i# C
1.403

5 ~& Y. H' L- W7 A$ u; |
305
8 V5 H3 T* ~) g4 @- v: U, m
7.437
' u# ?+ ]% M, ^% I+ _% o% Q
37
/ N8 |- T, z5 j$ Y
100
$ G. V/ U6 @5 b& X; N& _, \
0.1230

) N# @2 V- _( x( v, w
1.211
3 e" [1 _9 a, y* q5 d- z: j" s; L* J
299
% Q* g# }6 r7 s2 f
7.244

, J; _  t. [8 v) Q' l! U
33
2 f0 Z/ j. ~( C1 o
150

- P8 I# h/ e$ r- {! ~3 j( M6 a
0.1241

7 h% C( V7 X# ~& j  n) J3 \. a7 i
1.250
2 U$ V4 t! s$ h# I/ ], x+ t' L
332
, T: P& W/ O3 O5 [: p$ z
6.527

8 S; Z7 ]1 E/ ^( a4 S$ K/ U0 k7 x
27
( B; l1 r; i# }* R" q1 C
200

: S% c9 [! ~7 L( g2 \. ~1 V
0.1223

. e9 Q( ^( K2 v* C' f0 y, O
1.100
# q9 _: U( F+ `
328
& b4 f. j9 |# w8 [3 e' e" v* Y% |
6.853

6 G! `; b- F( R2 K" ?: n
25
- c# F% R$ c1 L3 p5 J! a; W
250
2 X+ j  z6 c+ q) i9 D7 x# B
0.1211

. U# ~6 d; G  Y+ O/ ]& w- J
0.810

& x+ H/ o! b2 g0 K) ~
333

* a3 Y; h3 ~/ X+ @! y
6.989
  e% ?5 g6 g' e- z
15
3 Z6 {5 r! g6 i: k( X8 J
6 P7 B- o( D8 ~* p% M- ^  K( R
7 W- ]5 y" w8 q3 n0 M! |  ?- c
    SEBS充油量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表2。从表2可知,随着SEBS充油量的增加,发泡材料密度有所降低,拉伸强度、撕裂强度降低,断裂伸长率变化不大,硬度下降明显。在SEBS中加入填充油可以减少大分子间的作用力,增大混合物料的柔软性和流动性,提高混合物料的弹性。所以,随着充油量的增加,硬度下降。4 f, p( {. z4 _# j
( @$ V6 p! y8 B7 }/ ~7 y
    2.2 发泡剂、交联剂、CaCO3用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响
( L; I, U& x2 j/ G4 W1 [5 ?9 q' z  k4 [$ m
    2.2.1 发泡剂用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响1 B9 M- F/ \2 w7 j8 o

, K' V& u' R' E3 D5 }    表3  发泡剂用量对发泡材料性能的影响
" M; v) W! U: [0 X+ Y& ]( p6 J& c) _4 T0 W! n* v
    Tab 3  Effect of foaming agent content on property of foamed material
发泡剂用量/份

0 A9 R* M* _. }/ q9 t$ J: S
密度/g·cm-3

& l4 W1 k1 w3 A0 M5 F7 h8 y8 G
拉伸强度/MPa

9 ?5 |0 D# k6 @1 C
断裂伸长率/%

* x7 ]& x* B- A
撕裂强度/kN·m-1

0 n+ c# c8 p0 c+ Q- @3 P1 u. x
硬度(HA)

2 j6 Y" f- P4 D+ ~; ?
2
) N) i1 B" w/ u8 i( H
0.1971

3 P* z( L( Q% m1 R* ?
1.781
# D. B( o" Q% Q. n, ]' Q' x
320
1 t9 A# S4 y9 h) _4 c
10.36

( s0 N% H9 e2 J$ p4 s5 O
50
9 y" n0 V( I8 h& q+ e
3
" V) [% c) J5 e: t' X& E
0.1230

; F5 }' ~) ^: S4 r5 C
1.137
1 q$ h* B8 X; k/ \) b0 G( }5 v! s
299
* ^# Q- o% `3 ~" ?; h
7.244

1 i# X- z; d& b& E. P7 f, |. x
37

, Y3 d+ c$ n8 x) P
4
6 _- X) Y# a# v2 d
0.1050
9 o. W. U7 c. K' X1 h5 A
0.955

' R7 N7 J7 w2 K/ |8 G+ x
245
# \0 l6 Y$ R7 n
5.791
' F. U: d6 ], O" o
30
  y: d. T& r, k. E
5

, U  `4 K! b; ~/ V5 S& y2 J
O.0948

; @0 m' I5 ?! l8 c) B: P
0.893
5 f# ?2 G1 A- I" h2 A% x
203
9 Z  ^! C$ g9 ~7 R! [' d
5.471

6 `' C/ E( n" r9 X( C
26
! G* _# T  P. m9 A9 k
6
% m* C7 X3 C3 I' ^8 E, Q2 K
0.0784
8 y! A; R6 ~4 Y+ i( m4 b# p; _
0.730
2 t, k. ]+ i, k/ B  h3 h* b0 ^1 C
145

9 E- c! L0 I& R& w; P# Y
4.979
0 t$ V# @" H! t* M3 s
23

+ m( \1 I8 d8 y- v  a' G9 u- H$ A

6 R/ @6 G1 H8 ?) a) W6 A0 p+ A
* p. u; B% C2 e& O( o" e. p" o4 A9 g    AC发气量大,价格便宜,分解物无毒、无臭、不污染,适合于PK、EVA、PP、PVC、ABS树脂等的常压、加压发泡,是广泛使用的化学发泡剂。密度低是发泡材料的一项重要性能要求。发泡剂用量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表3。从表3可知,随着发泡剂用量的增加,发泡材料密度明显降低,拉伸强度、撕裂强度、断裂伸长率、硬度均呈下降趋势。
7 }  K5 b9 L! i+ L, j  Y6 y. R! r; B& @: a& e) [4 E3 J0 V) Q
    发泡剂分解产生气体,气体膨胀,使泡体体积变大,密度降低。在其他条件固定下,随着发泡剂份数增加,这种效应更强化,密度就会随之降低。值得一提的是,相对于EPDM等其他橡胶,用SEBS改性LDPE/EVA发泡材料,在同样发泡剂添加量情况下,硬度要低很多。2 b) L5 |4 p/ }

8 n) S# o$ \' a  J  B    2.2.2 交联剂用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响4 X$ O% A/ s; q" x, }5 C
3 d! g0 \5 R. |/ f
    表4  交联剂用量对发泡材料性能的影响. ?! t. D3 B' ^+ U$ s2 \
; v5 d( W" }# L+ M
    Tab 4  Effect of crosslinking agent content on property of foamed material
交联剂用量/份
$ i1 M4 z- `5 y  z- T
密度/g·cm-3

/ b. h/ U# b) s
拉伸强度/MPa
! S: A0 P7 J. D
断裂伸长率/%

3 `- I# b1 X- o) v* T5 }
撕裂强度/kN·m-1
7 E1 x5 i; E# D
硬度(HA)

/ Z* a* X# _# N1 J: I" A
1.00
$ D- N$ o6 h4 ~, h7 J, p# [
0.1374
! c- v  B2 D2 [/ e5 I
1.512

1 g- i. \% H6 O8 a' K
299.8

3 N: i, {. V  W9 D0 M2 J
7.244

# h8 Y3 e* s1 |! g$ D& u) P* ^( L
37

) s- U" r, S' e  o0 w
1.25

: _3 g+ i- U/ D
0.1431

6 ?. ?; f8 q+ ~( P4 h8 f
1.797

2 N# m* k; Q( l" ?/ E' d
278.8
3 u& R" I6 v6 g
8.099
6 ^) @2 U, E' ^2 x' J
38
- h$ L5 q: q) m7 u5 j" M  h
1.50

, ^; |" I9 [) ~0 A, O- d* y
0.1450
1 z0 u% g. s2 y# C
1.657

% O0 Q. @- V  d# C
228.1

% O! O# c8 x1 u7 @0 a
8.801

" ~! E6 @0 N# m0 g
39
, U9 T8 K% k2 M+ U' m2 p- |* S
1.75
7 Z' r5 \9 h1 h, Z+ u+ B
0.1480
0 {6 C; z5 w# k; p2 f6 r  K
1.787
' S0 O% l% d+ d4 d/ Y9 [
212.8
  {) m) t% k& v6 l% }8 ~8 D1 t
10.13
& l2 V6 k; D1 V. l+ q: Z( C
39
9 Z9 ^! w9 d, p% ~2 P2 ]/ M
2.00

2 |* f. ]& n0 S, m: _) r  T
0.1560

* a9 {# ]6 i/ v% g
1.813

) L/ y2 c8 @7 g' L
224.9

: ]4 X+ u$ k- C5 U
10.53

1 q; _' t& u" A8 [; G: e
42

5 t% x7 z3 T3 v3 q2 M0 i
& Y6 u* q- g! s  e. G
, L, w! y9 M2 e0 D9 X/ I8 r4 F9 D4 n
   
4 @4 d3 }/ [; Q$ r    SEBS是热塑性弹性体SBS的加氢产物,常称为氢化SBS。其主要特点是可塑性佳、低收缩性、高强韧度、耐候性佳、触感佳、产品雾面佳、高耐压缩性、高止滑性、高柔韧性和耐低温性。具有制程简单、无橡胶异味、易调色等优点,因脂肪族双键已饱和,具有耐天候、紫外线、氧、臭氧和热的特点,可用于加入各种橡胶/塑料之混炼品混合,或者用于各种热可塑性橡胶/塑料中作为耐冲击、止滑、耐磨、抗压缩、耐寒之改性材料。
" V! N, s" s2 i, t$ {. P6 {+ L" Z9 c8 i. @
    泡沫塑料是以树脂为基础而内部具有无数微孔性气体的塑料制品,又称多孔性塑料。根据发泡方法不同,可分为物理发泡、化学发泡、机械发泡。采用不同的树脂和发泡方法,可制成性能各异的泡沫塑料。下面采用化学发泡法,研究了SEBS在泡沫塑料中的应用,并且讨论了不同组分量的变化对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响。
7 W  p0 S3 C, }8 ?
8 c4 g3 c# n: U7 y' l& V    世界上各种品牌的运动鞋,其中底材料要求很轻而且性能优异。EVA及其共混物比PU更易制得较轻的运动鞋中底发泡材料。目前,全球各种品牌的运动鞋的中底材料绝大部分是用EVA及其与树脂、橡胶的共混物的发泡材料。
5 ]2 G( d' @/ z8 B
* z: N# p, ?1 Y; D' ]- b    LDPE/EVA发泡材料存在打滑,不耐穿刺和低温变硬等缺点,需要加入弹性体如NR、EPDM等,对其进行改性。同时加入弹性体也改善了LDPE/EVA的粘弹性,提高了材料的耐磨性和耐折性。与其他弹性体相比SEBS具有较好的耐热、柔韧性及良好的溶解性和共混性等特点。而且SEBS充油可以大幅降低成本。所以可以用SEBS代替NR、EPDM等弹性体,与LDPE/EVA共混发泡,制得价格更低廉,性能更优越的材料,以满足人们对材料性能的特殊需求。* X3 W, P! I, b9 s( `) }' K

3 t0 X. e( A  x: I( D9 J5 \    1 实验部分$ Z+ |$ m5 E5 `/ U: p
  X% T6 `! R. z& a$ k0 n% K
    1.1 主要原料( k/ k3 z1 [# p6 j$ I& |
& \+ W- K+ b8 K) \2 f3 r0 H5 K. F
    SEBS:YH502,中国石化巴陵石油化工有限责任公司;低密度聚乙烯(LDPE):Ⅱ2A,北京燕山石化公司;乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA):7350M,台湾TAISOX公司;微细重质碳酸钙(CaCO3):Pd-90,广东梅县特牌化工有限公司;发泡剂偶氮二甲酰胺(AC):工业级,宁夏日盛化工集团;交联剂过氧化二异丙苯(DCP):化学纯,中国医药集团上海化学试剂公司;主促发泡剂氧化锌(ZnO):分析纯,成都科龙化工试剂厂;助促发泡剂硬脂酸锌(ZnSt):分析纯,成都科龙化工试剂厂。- E1 q$ m/ z9 O; d

& S! }: I7 \2 F4 q$ [1 t    1.2 仪器与设备# K. T% U# _4 n) W8 h

2 [1 s6 @5 y  M2 j* C0 Q; J    挤出机:SHJ型同向双螺杆挤出机,南京杰恩特机电有限公司;平板硫化机:HPD-63(D)型0.63兆牛半自动压力成型机,上海西玛伟力橡塑机械有限公司;万能材料试验机:4302型,美国Instron公司;扫描电子显微镜:JSM-5900LV,日本电子株式会社;硬度计:LX-A型邵尔橡胶硬度计,上海六菱仪器厂。+ I/ s9 I! }3 q2 I( d

& y0 t" M* z) j. w/ L    1.3 性能测试0 S: `- i, b3 n; ~( |/ h

" m% O8 b' F7 h    密度:按GB/T6343-1995测试;拉伸强度和断裂伸长率:按GB/T6344-1996测试;撕裂强度:按GB/T10808-1989测试;硬度:按ASTM D2240-2005测试。+ \& k) H: w8 ^. X6 \

& k; `' ~2 ]9 W2 ?: q" |" j    1.4 工艺流程
; P1 a4 x  x! Y
4 @% _4 y: @  d    配料→双螺杆挤出→造粒→模压发泡成型→停放→制样测性能
5 {9 ~/ `9 M5 k
3 Q- ~- B$ f8 |; ~    1.5 试验配方
. U. E  u, w/ e1 M* O
' d0 M' E3 W; m/ f, S4 Y0 _* y0 x0 \    1.5.1 SEBS应用于LDPE/EVA发泡材料
: V* X, t- l" e
1 ^" b& @; Z: H7 K/ y+ y0 D    LDPE70份,EVA30份,其他组分量固定,研究添加不同量的SEBS(充油100份)对LDPE/EVA发泡材料性能的影响,并确定SEBS添加量;在此添加量下,其他条件不变,改变SEBS的充油量,研究充油量变化对材料性能的影响。# Q: I& {- J( L6 j0 n

3 V& E; M$ c6 C. V" s    1.5.2 发泡剂、交联剂、CaCO3用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响* z, O, s- w" a0 p( y  c
* U% S* a8 {4 R! _; v- U
    LDPE、EVA、SEBS以及其他助剂不变,分别讨论了发泡剂、交联剂、CaCO3用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响。" w' @. ~6 z* C5 }+ ]: A& v( ^6 V) D
; X; r2 ]' S8 k* ]. |" W
    2 结果与讨论
, y4 j  H# S3 J5 O5 [. W) R- R- y
8 h+ L/ h! B8 R2 @/ B; _& Z( l    2.1 SEBS应用于LDPE/EVA发泡材料
) N, y0 Q. _4 p' A0 l- u8 c2 I  K9 ]  d
    2.1.1 SEBS用量对LDPE/EVA发泡材料性能的影响) n6 ?7 K3 g+ w0 p0 o) A1 u' X

$ R8 X3 i7 j. }- b1 X    SEBS具有与传统橡胶相同的弹性、回复性、强韧性与耐候性,与热塑性塑料一样容易加工成型的特性,且可以再回收使用等优点。而且它与其他的塑料原料具有极佳的兼容性,且由于SEBS可通过添加扩展油来调整材料软硬度,故可制得硬度范围广泛的发泡制品。SEBS因具有热可塑的特性,故发泡后的成型品亦可再进行二次定型以制得形状复杂的成品,且发泡成品可再回收利用。将SEBS加入LDPE/EVA发泡材料中,可以改善压缩变形、止滑性等。% L6 f+ F+ P+ O/ Y

% R+ ]# P7 e: H1 `) x5 h1 y    表1  SEBS用量对发泡材料性能的影响& v  o3 [3 D1 Q( W. a6 V$ U
SEBS用量/份
密度/g·cm-3
拉伸强度/MPa
断裂伸长率/%
撕裂强度/kN·m-1
硬度(HA)
0
0.1252
1.464
190
6.230
42
5
0.1244
1.401
219
6.030
40
10
0.1253
1.330
234
6.608
39
15
0.1203
1.289
263
6.072
32
20
0.1289
1.211
280
6.282
32
25
0.1230
1.137
299
6.340
30
5 F# [- F% w# l3 t$ s- F* P$ q9 d
9 E- F* k9 n0 t% W& Z# F  {
    SEBS用量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表1。从表1可知,随着SEBS用量的增加,发泡材料密度基本不变,拉伸强度、硬度均呈下降趋势,撕裂强度基本不变,断裂伸长率提高明显。' ]# a+ {) H3 e! }3 E) z

7 Z6 p! h+ _6 [+ H* ]    SEBS与LDPE以及EVA相容性很好,易在体系中形成分散相。SEBS加入LDPE/EVA体系中,用双螺杆混炼后造粒,然后注塑制样,在液氮中淬断后用溶剂将脆性断面SEBS相区刻蚀掉,通过扫描电子显微镜(SEM)观察表面形貌,图片见图1(略)。从图1中可以看到,黑色孔洞区域是刻蚀掉的SEBS相区,SEBS相区分散十分均匀。SBES分子链中有橡胶段,有很好的弹性,由于均匀分散于LDPE/EVA体系中,可以降低分子链之间的作用力,起到增塑作用,此时可认为SEBS是一种高分子增塑剂;因此,在LDPE/EVA发泡体系中,加入SEBS,发泡材料拉伸强度下降,撕裂强度没有大的变化,而断裂伸长率升高,硬度下降。SEBS加入LDPE/EVA发泡体系中,会使材料柔软性变好。而由于SEBS中有塑料硬段,分散于弹性体连续相中,起到物理交联点的作用,所以,拉伸强度下降不是很剧烈,撕裂强度基本不变。
9 t  X4 N& o7 M- {% [
! y( D+ a* J4 Y' Q( Z) ]* a    2.1.2 SEBS充油量对LDPE/EVA发泡材料性能的影响
+ e: T6 b0 O% k; _* \6 _* j% E6 ]
5 X4 B( G. U- {' z, Z    表2  SEBS充油量对发泡材料性能的影响3 ~( e) L8 ~" w" D4 M$ K
5 r* J% d! p8 N' V" }
    Tab 2  Effect of extender oil content of SEBS on property of foamed material
; c; f1 c' K4 [# @; B
# w+ L/ B2 P% _7 ?. B* {4 p' c
SEBS充油量/份
密度/g·cm-3
拉伸强度/MPa
断裂伸长率/%
撕裂强度/kN·m-1
硬度(HA)
50
0.1275
1.403
305
7.437
37
100
0.1230
1.211
299
7.244
33
150
0.1241
1.250
332
6.527
27
200
0.1223
1.100
328
6.853
25
250
0.1211
0.810
333
6.989
15
" c1 D3 x; y8 C

" J1 Q% u9 H/ s; Z8 f; ]$ |( T    SEBS充油量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表2。从表2可知,随着SEBS充油量的增加,发泡材料密度有所降低,拉伸强度、撕裂强度降低,断裂伸长率变化不大,硬度下降明显。在SEBS中加入填充油可以减少大分子间的作用力,增大混合物料的柔软性和流动性,提高混合物料的弹性。所以,随着充油量的增加,硬度下降。
& i& `( B5 a# U7 ~3 {5 F
& s' \( Z% _6 F* d/ K. k; ~. S    2.2 发泡剂、交联剂、CaCO3用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响' f; J7 X, {) @* n5 ~- O

0 Z" `# m( r; {    2.2.1 发泡剂用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响
3 q* d6 C# o' F0 J" W* J* [  c2 C% K
5 e) x% K. @% d    表3  发泡剂用量对发泡材料性能的影响
$ o1 j  `8 u8 I0 `8 ^/ \  A' T$ j* _$ c+ m1 |
    Tab 3  Effect of foaming agent content on property of foamed material3 p2 B$ H" ^* s8 E0 ~4 _
9 a) c- F- L, y! k
发泡剂用量/份
密度/g·cm-3
拉伸强度/MPa
断裂伸长率/%
撕裂强度/kN·m-1
硬度(HA)
2
0.1971
1.781
320
10.36
50
3
0.1230
1.137
299
7.244
37
4
0.1050
0.955
245
5.791
30
5
O.0948
0.893
203
5.471
26
6
0.0784
0.730
145
4.979
23

# M/ i$ w9 ]. v( d" m8 t5 b" B0 t. ^6 J$ h0 ?# T6 Q1 K( A1 s
    AC发气量大,价格便宜,分解物无毒、无臭、不污染,适合于PK、EVA、PP、PVC、ABS树脂等的常压、加压发泡,是广泛使用的化学发泡剂。密度低是发泡材料的一项重要性能要求。发泡剂用量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表3。从表3可知,随着发泡剂用量的增加,发泡材料密度明显降低,拉伸强度、撕裂强度、断裂伸长率、硬度均呈下降趋势。
9 }( k9 V+ Y! D. V4 p/ Q& o
  T* i; f1 S- J9 \5 i8 b4 B    发泡剂分解产生气体,气体膨胀,使泡体体积变大,密度降低。在其他条件固定下,随着发泡剂份数增加,这种效应更强化,密度就会随之降低。值得一提的是,相对于EPDM等其他橡胶,用SEBS改性LDPE/EVA发泡材料,在同样发泡剂添加量情况下,硬度要低很多。
# S7 `$ @- `1 u$ J- z- n6 k! x  g% k# q  o4 O+ `* S
    2.2.2 交联剂用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响
9 K3 z1 o0 \& }0 m) {5 r% ~& u! P% v( n$ r( i
    表4  交联剂用量对发泡材料性能的影响
. S1 {* r8 V- U1 N5 \
/ u0 l& J* @/ d9 }3 n
交联剂用量/份
密度/g·cm-3
拉伸强度/MPa
断裂伸长率/%
撕裂强度/kN·m-1
硬度(HA)
1.00
0.1374
1.512
299.8
7.244
37
1.25
0.1431
1.797
278.8
8.099
38
1.50
0.1450
1.657
228.1
8.801
39
1.75
0.1480
1.787
212.8
10.13
39
2.00
0.1560
1.813
224.9
10.53
42
! M; Q; a( ^1 {0 }9 H# u; t* g

6 z) v: s! r& E( q3 I# O, ?: [# @  b! v4 V7 w" p5 E4 \
    交联剂用量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表4。从表4可知,随着交联剂用量的增加,发泡材料密度上升,拉伸强度、撕裂强度上升,断裂伸长率下降,硬度有轻微上升。0 N$ n9 @2 |! }* L4 s$ x
; h1 q+ R6 A  E0 s# k2 T# ?
    交联剂分解使树脂分子链之间产生网状结构,使得泡体更加紧密,密度增大。随着交联剂份数增加,这种效应更强化,密度就会随之增大。由于树脂分子链之间产生这种网状结构,使得泡体更加紧密,从而使得材料拉伸强度、撕裂强度上升,尤其撕裂强度上升明显,当然这种网状结构也限制了分子链的之间的相对运动,使材料显得僵硬些,使材料断裂伸长率下降,硬度有轻微上升。
1 t. U+ F3 u  ]1 I  n$ A9 b
' e: t8 I$ f9 G! q- r2 b* C6 r    2.2.3 CaCO3用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响# n& M" m4 H/ f6 J8 _

( q2 U2 z5 F3 N% }' Y1 w: \    表5  CaCO3用量对发泡材料性能的影响
5 k5 u6 T, z- u' {& ~) j8 ?
5 Q( O* P, w4 H" |: |7 Y$ u    Tab 5  Effect of CaCO3 content on property of foamed material
CaCO3用量/份
; A* D. s3 L3 ]" K: Q
密度/g·cm-3
, E. @! y0 N) G- Q, h+ l
拉伸强度/MPa

- K+ A- P# y0 R& H
断裂伸长率/%

8 n; s, J* M. m0 P. ]
撕裂强度/kN·m-1
. _% e) F1 `+ R* v, _5 q
硬度(HA)
  m4 t5 l8 t4 {5 k6 ^
20
6 d/ [% R5 B! S: R) I: q& r: @0 T! D
0.1231

* u, b8 ?: @4 \1 n
1.387
$ f6 |; l* f$ @' q  s: {9 T6 g
299.8
$ \( u2 D/ w* [0 C" b
7.244
# L. K1 q7 j0 R0 H/ S
32
& J" ?% a: ~/ O; C: Y
30
0 i: U/ H' W- ^0 o) w( Q2 \
0.1270

/ b% B8 Q- ]3 P# {) g  ^7 `
1.418

6 X+ f1 ?5 I2 B# K, ^( o' g
293.1
$ g  P% C+ ]! O- u* m* o
7.201

# z1 Y  K/ O) A+ x& G) N
33

. [$ l; K$ O" M3 [
40
- A4 Y# y, x7 F; S
0.1382
3 v1 K- H5 o* M2 F2 [
1.402

! x% _5 F7 l2 Q8 i7 [
212.3

+ V9 ], V+ O) Z' E4 y
8.126
0 t4 E1 K7 ?/ S# ]9 r
34

  |  s1 _# n9 ~# C
50
6 G0 Q1 R$ v! y! _. y+ N6 V; Q
0.1444

6 |& ]0 R" @0 Q8 Z0 N$ P% b
1.438

0 n+ U. o& a7 J0 C2 ?$ G
205.7
! n( y8 }: U3 P4 X; l
8.494
+ r' X+ s' y5 C" }9 p$ M. Q
33

1 I" i, o$ ]! A- H% j' ~0 y8 ]& w1 M3 B
60
% v6 ]; {% M, C
O.1521
5 U5 z+ n, t* v
1.457

4 u+ t3 f3 o& q2 A2 U( m" d. d8 Q1 b
200.1
) J' T* p7 P  x9 D+ J
8.790

+ c  T$ M* J! P' g1 f* I
35

; E( W% f( W: s" w* r
    CaCO3用量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表5。从表5可知,随着CaCO3用量的增加,发泡材料密度上升,拉伸强度呈轻微上升趋势,撕裂强度上升,断裂伸长率下降,硬度无明显变化。拉伸强度呈轻微上升趋势,撕裂强度上升,这是因为填充CaCO3时,少量的CaCO3颗粒可以分散到泡孔间的孔隙中,起到补强作用。而且CaCO3在发泡的过程中可能起到泡核的作用。图2(略)是材料发泡前,在液氮环境下淬断,通过扫描电子显微镜(SEM)观察表面形貌,从而观察CaCO3的分散情况。从图中可以看到,CaCO3(图中白色小点)分散很均匀。这对材料发泡后泡孔的均匀性有非常良好的影响。+ q1 {9 @  E, q8 J# e: n( X& t

1 l: ?0 ]; i7 n. g/ o. ?    图3是材料发泡后,通过SEM观察表面形貌,从而观察材料的泡孔结构,相对于其密度(0.1231g/cm3)来说,材料的泡孔是比较均匀的。
" [0 d, L4 y9 s- z" |9 k  q
' f9 N, _4 Y* x6 C8 l. ~1 ^  ~    3 结论$ c; F# w& ]9 f& g$ V5 x
+ c# b- p& c& x4 _" s/ q
    ])在LDPE/EVA共混体系中,SEBS相区分散十分均匀,在LDPE/EVA发泡体系中,加入SEBS,发泡材料的拉伸强度下降,撕裂强度没有大的变化,而断裂伸长率升高,硬度下降。SEBS加入LDPE/EVA发泡体系中,会使材料柔软性变好。) B; b% w  B7 z( T
% q8 l( ]# s3 R/ t
    2)SEBS中加入填充油可以减少大分子间的作用力,增大混合物料的柔软性和流动性,提高混合物料的弹性。所以,随着充油量的增加,硬度下降。
  y3 J/ N. Q6 J( e+ u( [
, D( e2 D+ W- t# o3 c9 N    3)相对于EPDM等其他橡胶,用SEBS改性LDPE/EVA发泡材料,在同样发泡剂添加量的情况下,硬度要低很多。# y  B8 f: r( C! u
3 O( J! X# }2 ?. L  T) }
    4)随着交联剂用量的增加,发泡材料密度上升,拉伸强度、撕裂强度上升,断裂伸长率下降,硬度有轻微上升。
3 q, k& _( N* e2 y3 b
9 V' P3 ^6 P* E( G7 m2 ^5 v    5)随着CaCO3用量的增加,发泡材料密度上升,拉伸强度呈轻微上升趋势,撕裂强度上升,断裂伸长率下降,硬度无明显变化。

评分

参与人数 1胶分 +5 收起 理由
FEIZHAO + 5 资料不错,楼主辛苦了!

查看全部评分

橡胶技术网 ,分享知识,创造价值! 一所没有围墙的大学!!
发表于 2011-1-7 10:20:15 | 显示全部楼层
好东西学习了谢谢额,可惜数据表没看到LZ继续额。
橡胶技术网 ,分享知识,创造价值! 一所没有围墙的大学!!
发表于 2011-1-7 11:41:37 | 显示全部楼层
资料不错,楼主辛苦了。
橡胶技术网 ,分享知识,创造价值! 一所没有围墙的大学!!
发表于 2011-1-7 11:46:34 | 显示全部楼层
感谢LZ了!满好的资料!
橡胶技术网 ,分享知识,创造价值! 一所没有围墙的大学!!
发表于 2011-1-17 12:01:32 | 显示全部楼层
资料不错!谢谢楼主分享
橡胶技术网 ,分享知识,创造价值! 一所没有围墙的大学!!
发表于 2016-1-20 19:53:48 | 显示全部楼层
好资料,学习了!
橡胶技术网 ,分享知识,创造价值! 一所没有围墙的大学!!
您需要登录后才可以回帖 登录 | 注册

本版积分规则


首页 | 网站简介 | 推广合作 | 技术服务 | 橡胶培训 | 资料光盘 | vip会员 | 橡胶论坛 | Archiver | 手机版| 返回顶部

联系电话:021-59195925 橡胶咨询:13524284813 邮箱:loogo@163.com ;橡胶技术网为你服务 QQ:36656166
Power by discuz X Rubber ©2016 sto.net.cn 备案号:沪ICP备14028905号
橡胶技术交流会 - 橡胶新闻价格 橡胶网址 名人堂. 橡胶培训班 橡胶搜索
需要在橡胶技术网橡胶人才网推广产品,或成为vip会员,请联系 13524284813

橡胶技术网微信订阅号