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[技术] LDPE/EVA/SEBS发泡材料的研究

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发表于 2010-7-21 19:53:08 | 显示全部楼层 |阅读模式

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SEBS是热塑性弹性体SBS的加氢产物,常称为氢化SBS。其主要特点是可塑性佳、低收缩性、高强韧度、耐候性佳、触感佳、产品雾面佳、高耐压缩性、高止滑性、高柔韧性和耐低温性。具有制程简单、无橡胶异味、易调色等优点,因脂肪族双键已饱和,具有耐天候、紫外线、氧、臭氧和热的特点,可用于加入各种橡胶/塑料之混炼品混合,或者用于各种热可塑性橡胶/塑料中作为耐冲击、止滑、耐磨、抗压缩、耐寒之改性材料。
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, s* p; _! H# Q  y( c) E6 F2 B    泡沫塑料是以树脂为基础而内部具有无数微孔性气体的塑料制品,又称多孔性塑料。根据发泡方法不同,可分为物理发泡、化学发泡、机械发泡。采用不同的树脂和发泡方法,可制成性能各异的泡沫塑料。下面采用化学发泡法,研究了SEBS在泡沫塑料中的应用,并且讨论了不同组分量的变化对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响。
% P4 x0 _$ |- D5 g+ G8 }6 w/ w  ^
    世界上各种品牌的运动鞋,其中底材料要求很轻而且性能优异。EVA及其共混物比PU更易制得较轻的运动鞋中底发泡材料。目前,全球各种品牌的运动鞋的中底材料绝大部分是用EVA及其与树脂、橡胶的共混物的发泡材料。! V9 F2 j9 k, a. S( R% R

" J" j. v; d" i    LDPE/EVA发泡材料存在打滑,不耐穿刺和低温变硬等缺点,需要加入弹性体如NR、EPDM等,对其进行改性。同时加入弹性体也改善了LDPE/EVA的粘弹性,提高了材料的耐磨性和耐折性。与其他弹性体相比SEBS具有较好的耐热、柔韧性及良好的溶解性和共混性等特点。而且SEBS充油可以大幅降低成本。所以可以用SEBS代替NR、EPDM等弹性体,与LDPE/EVA共混发泡,制得价格更低廉,性能更优越的材料,以满足人们对材料性能的特殊需求。
5 m2 A& G& g$ d$ c9 K" w* Q$ @2 F: T/ f3 m
    1 实验部分
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    1.1 主要原料7 O2 X' X" o) [
9 e8 M" f. j& s1 I3 j% C
    SEBS:YH502,中国石化巴陵石油化工有限责任公司;低密度聚乙烯(LDPE):Ⅱ2A,北京燕山石化公司;乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA):7350M,台湾TAISOX公司;微细重质碳酸钙(CaCO3):Pd-90,广东梅县特牌化工有限公司;发泡剂偶氮二甲酰胺(AC):工业级,宁夏日盛化工集团;交联剂过氧化二异丙苯(DCP):化学纯,中国医药集团上海化学试剂公司;主促发泡剂氧化锌(ZnO):分析纯,成都科龙化工试剂厂;助促发泡剂硬脂酸锌(ZnSt):分析纯,成都科龙化工试剂厂。
3 a" k+ W* x9 \  D1 ]0 y" Q
7 \) a% l$ p: a. ~    1.2 仪器与设备
& E2 s( X& z; S! t+ o9 H2 {
  n7 g# e% A) H' k- O8 ]    挤出机:SHJ型同向双螺杆挤出机,南京杰恩特机电有限公司;平板硫化机:HPD-63(D)型0.63兆牛半自动压力成型机,上海西玛伟力橡塑机械有限公司;万能材料试验机:4302型,美国Instron公司;扫描电子显微镜:JSM-5900LV,日本电子株式会社;硬度计:LX-A型邵尔橡胶硬度计,上海六菱仪器厂。3 l9 O& {) l3 k

8 a" s) q$ e: G) Z8 E" D    1.3 性能测试' }( k7 ?. @) q, f' [: J

% L$ G9 `8 p9 K1 X& f    密度:按GB/T6343-1995测试;拉伸强度和断裂伸长率:按GB/T6344-1996测试;撕裂强度:按GB/T10808-1989测试;硬度:按ASTM D2240-2005测试。
& \4 Y; M- r9 O4 x- e8 _/ `+ Z' y/ J% \6 `6 @2 }
    1.4 工艺流程$ M, \) F' Y1 V  r: g2 a# M
' p6 P9 O- e' v! k
    配料→双螺杆挤出→造粒→模压发泡成型→停放→制样测性能
7 d, ?6 l8 r2 B2 Z( \+ W4 E5 F: D, t/ Y/ T/ l
    1.5 试验配方* A: _7 m; \9 d, r7 \- V( l9 w/ }

$ N( o+ J3 S5 _" s% y" P) A: R    1.5.1 SEBS应用于LDPE/EVA发泡材料' K* H3 X% G2 A- f

1 B2 h$ _8 \3 P, |0 a9 C    LDPE70份,EVA30份,其他组分量固定,研究添加不同量的SEBS(充油100份)对LDPE/EVA发泡材料性能的影响,并确定SEBS添加量;在此添加量下,其他条件不变,改变SEBS的充油量,研究充油量变化对材料性能的影响。
7 O- Y& T% D/ P  p+ d2 h! Q- S. W) p0 A* ~! `# R
    1.5.2 发泡剂、交联剂、CaCO3用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响
1 Z/ u2 \* {3 X$ g$ f) E8 p, ?9 e8 ?& t5 B# K4 L
    LDPE、EVA、SEBS以及其他助剂不变,分别讨论了发泡剂、交联剂、CaCO3用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响。
8 I$ y4 x7 U# Q# @! M- h2 H0 Z# @: S5 X. z! W$ E1 F" @- r& H
    2 结果与讨论
% I8 w7 F' I8 M7 y8 g/ K
  H& p# k: C6 j$ ]4 f2 Q    2.1 SEBS应用于LDPE/EVA发泡材料( |5 |4 a$ f3 K7 ~+ a9 w

6 j; j: s' b% N6 c& `; T1 y    2.1.1 SEBS用量对LDPE/EVA发泡材料性能的影响0 ]9 ~) X* S! ~1 E* X( u

. O3 e) {5 }# {/ d' L# P0 y    SEBS具有与传统橡胶相同的弹性、回复性、强韧性与耐候性,与热塑性塑料一样容易加工成型的特性,且可以再回收使用等优点。而且它与其他的塑料原料具有极佳的兼容性,且由于SEBS可通过添加扩展油来调整材料软硬度,故可制得硬度范围广泛的发泡制品。SEBS因具有热可塑的特性,故发泡后的成型品亦可再进行二次定型以制得形状复杂的成品,且发泡成品可再回收利用。将SEBS加入LDPE/EVA发泡材料中,可以改善压缩变形、止滑性等。
$ u: v! C2 N5 [4 J, J: p
* S/ b8 _$ j. K    表1  SEBS用量对发泡材料性能的影响
* p& G/ {4 H( s! R, ]2 @* f$ [, N% Y+ ?3 Y. A2 J& ^  I
    Tab 1  Effect of SEBS content on property of foamed material
SEBS用量/份

2 F% w3 D: u- v+ p; a
密度/g·cm-3
) h+ T4 P. Z1 J2 M, Q6 z
拉伸强度/MPa

& M6 o: y3 z0 d" o! s9 Y+ c
断裂伸长率/%

! d9 R( |7 z; B1 H
撕裂强度/kN·m-1

$ x  Q) O* e+ }
硬度(HA)

& b2 m/ X$ N! Q/ x* Z
0

8 M) v# Y* [, y6 q* h
0.1252

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1.464

: a+ y2 h. w4 i7 c$ @
190
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6.230
; P5 o4 D1 i/ `; d+ l  t: \
42
# |- M  }5 A" Q: ^* V  }: C0 o- b
5

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0.1244
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1.401

% P& v4 p# o7 ^, e% ?
219
6 h8 {' ?% I! _9 e/ F
6.030
$ T$ n/ [1 L  {" t" o3 l: ^
40

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10

$ u( T9 m" w$ W2 |+ j% D, G6 T
0.1253

4 i- N6 E* N; b8 ~
1.330
2 M/ ^' F' N/ \5 g
234

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6.608

& @  q$ t! Y, t5 s+ [
39
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15

9 u& e. o6 D- U* E% A9 {
0.1203
: Z5 }! @& t9 q  Q! u; {% B6 U
1.289
6 V! Q+ {& b) H1 U: I! c$ Z
263
1 j/ ]: ]) @0 M% |' ~- L8 I1 {5 m
6.072
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32
# u/ u8 ?% H! r6 n7 w) b, J" m
20

+ y7 K, e! r, u& d
0.1289
7 w: p  k5 X( U% j  |- f
1.211

7 M+ _1 ?" n1 n& G/ T0 t; v$ I
280
' G0 P# L& ~# Z; _- f" D
6.282
/ m  d6 X. I% j% L/ L6 u$ ~; d
32

: D2 [4 u3 O( e9 c0 ?/ C7 f* X6 Z
25
2 z: ]- O% g! M( O3 B' _/ q
0.1230
% K7 A  \# Z) o! t4 W
1.137

7 [# \# H  g+ m4 b8 R& G' ~
299

7 m; Y8 a  E# ]) A
6.340
4 d- j7 e0 M0 X% a" ]/ d
30
- d" Q+ r3 O; f0 a

8 d6 S  s$ B6 R
6 G' d/ X$ H# Y* W2 u, R1 W   SEBS用量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表1。从表1可知,随着SEBS用量的增加,发泡材料密度基本不变,拉伸强度、硬度均呈下降趋势,撕裂强度基本不变,断裂伸长率提高明显。" J- x7 I. F9 _& h" C6 B
% m) ]$ p2 x6 c! P$ F2 F
    SEBS与LDPE以及EVA相容性很好,易在体系中形成分散相。SEBS加入LDPE/EVA体系中,用双螺杆混炼后造粒,然后注塑制样,在液氮中淬断后用溶剂将脆性断面SEBS相区刻蚀掉,通过扫描电子显微镜(SEM)观察表面形貌,图片见图1(略)。从图1中可以看到,黑色孔洞区域是刻蚀掉的SEBS相区,SEBS相区分散十分均匀。SBES分子链中有橡胶段,有很好的弹性,由于均匀分散于LDPE/EVA体系中,可以降低分子链之间的作用力,起到增塑作用,此时可认为SEBS是一种高分子增塑剂;因此,在LDPE/EVA发泡体系中,加入SEBS,发泡材料拉伸强度下降,撕裂强度没有大的变化,而断裂伸长率升高,硬度下降。SEBS加入LDPE/EVA发泡体系中,会使材料柔软性变好。而由于SEBS中有塑料硬段,分散于弹性体连续相中,起到物理交联点的作用,所以,拉伸强度下降不是很剧烈,撕裂强度基本不变。% q- t# W2 t8 H/ }  `
% e# I4 N5 i9 Q! ?6 E
    2.1.2 SEBS充油量对LDPE/EVA发泡材料性能的影响
: h0 v% t8 y5 N5 ~0 S8 m' l. V
! u7 h0 J! N, _0 \# C3 a. L8 |    表2  SEBS充油量对发泡材料性能的影响
1 J8 Y1 y7 t* w9 k' C( Z& _: W3 F' f8 s" m2 r# |$ Q! ?
    Tab 2  Effect of extender oil content of SEBS on property of foamed material
SEBS充油量/份

0 M  X) T$ e" x7 I! }# [5 ?
密度/g·cm-3
6 h; Z$ \& x# M# G# y. M* f
拉伸强度/MPa
8 n9 g2 F0 v5 I( `. |' C# k, Z+ G
断裂伸长率/%
0 v: ]7 V+ V$ u  G3 K* ^0 o. \
撕裂强度/kN·m-1
8 z; a3 H( K& w$ ~  x9 W* ~
硬度(HA)

1 f! q8 ?4 p9 e& t/ }0 c  v
50

( l* u. A2 B  E* E- Y5 r5 t
0.1275
7 Q& \1 m0 R" g) M  M" A* l, o
1.403
0 w9 U0 |9 M1 z0 v7 d/ Z1 K, n
305
2 |3 Q9 N3 ~3 W$ b: Y( k" `
7.437

6 X! }  h' \6 T
37
3 v; B  v) \# j- ^7 |9 @0 |* L
100
) R. s9 K3 {$ W& \: w$ j) E( g1 f
0.1230

, b) m+ X& f# p. J. O9 [
1.211

* M2 |8 @2 L6 @2 x7 }$ w$ P; x
299
& e( z/ D6 Y3 Q
7.244
1 E0 M/ y8 K. n' k+ W
33
1 W" ~' |0 i* V: A' Y% a; q
150

( s7 P2 u# ~4 {6 d+ C- ?4 H
0.1241

9 |( K# D. s" l/ d* T
1.250

( J3 E( w9 s: P+ H" o0 f
332

" D: t+ Y* L9 H" R: W
6.527
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27
$ g, M/ Z$ u6 l! d/ F+ k
200
- j  g/ ]: g6 O# \
0.1223
: M8 i: ]  }% G# T( C
1.100
9 i7 }) {" D( \; v# s
328

/ [- o; e4 Q6 N' J- M* [$ T
6.853
- E1 F' W: O& m1 H
25
- u' g  i  o1 N" ~" c
250
6 p" J. O7 Y* w; X
0.1211
, Q1 o: ]/ g% \" `
0.810
9 J( u2 b1 n( r& }. M! p# }
333
( W; {- B5 ~$ t% g4 Y6 B8 K! }# A
6.989

& K( Z' K- J  M! ?) j5 c) O6 y
15
* |$ @; D( O, y  Z5 f! b
( V, H! A) P, j
, z5 t3 _- c( i6 s* r
    SEBS充油量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表2。从表2可知,随着SEBS充油量的增加,发泡材料密度有所降低,拉伸强度、撕裂强度降低,断裂伸长率变化不大,硬度下降明显。在SEBS中加入填充油可以减少大分子间的作用力,增大混合物料的柔软性和流动性,提高混合物料的弹性。所以,随着充油量的增加,硬度下降。! K- w' m% Y5 t* ^) D
; ^9 i# l6 i! Y5 |5 s/ }$ e! O) j
    2.2 发泡剂、交联剂、CaCO3用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响# T& E+ k+ j- R- b' l

! a2 a) A' {' v$ ~# t) w    2.2.1 发泡剂用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响- x7 N& ?- x( s5 Z7 Z8 U/ w
' l  N4 S' p7 o& \" @, |2 p# D, s7 U
    表3  发泡剂用量对发泡材料性能的影响
$ E, P9 z6 l& U
; X1 y5 |! B+ P5 y9 C+ K    Tab 3  Effect of foaming agent content on property of foamed material
发泡剂用量/份
1 U' z# H- S" S! P! N2 |
密度/g·cm-3
3 Y2 q( P( L" j! [/ o# Z
拉伸强度/MPa
3 _( Y- @6 \/ Q# x* Q3 ?1 K" @
断裂伸长率/%

- N# s7 E0 T8 F. d3 K- g
撕裂强度/kN·m-1
: z4 C$ Y7 Z2 {
硬度(HA)

0 j( O! j: T2 V" g2 v% f
2
; }* d& T" ], ?8 o
0.1971

- A2 o# ]) |0 f7 _+ q7 k) _
1.781

3 a& s) R0 n$ ?1 w, k- P
320

/ _& n- m/ Q. U3 y& \  h) e
10.36
# j9 Z+ e: L8 P; a  @* W0 C0 a2 n* V
50
9 P) {/ n5 I. W
3
9 I, K# Q+ t/ H) D/ L: e
0.1230

$ N! c* n9 e: i! e) D# N: E7 g
1.137

* c* Y) ^' Z- H) G' v* v# P/ _6 U
299
1 ~2 t7 N. `8 h' y+ M& {/ r
7.244

* u% @2 p9 G2 w! g) i5 V
37

1 m" ?. Z; ]' T; u
4
' a2 \7 d4 m0 a. p
0.1050
8 N: _4 [: K9 Z& \, O
0.955

7 z3 o9 m4 u; x) L7 v
245
" n& H- \! {7 e5 J7 O) }
5.791

6 _1 o# O4 f2 G& S6 }( z
30

7 ^  v' ~$ o9 ^- C
5

3 b. c' `4 u% g6 @, `6 m& W5 _* S$ s
O.0948
; Y0 x/ C0 Y; `4 V: m
0.893
+ E4 K7 K6 K; @2 P# H; }
203

$ d1 R( Q8 u# r! F. y
5.471

7 b; L/ A  x3 Q, q6 u+ s, ]
26

" A  v! v/ a" S5 w3 C- K
6
7 T1 i4 w+ m! [
0.0784

" W2 Y8 u+ i9 P
0.730
* M: }' W$ B2 F* ]( T
145

1 C/ C1 _/ ^3 f$ R* B1 D) z
4.979
" V' x: {' y: f+ s, _( d) r' \1 e0 J/ m
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, g$ ~$ O5 U$ q# ]: M
# u0 ?' A9 {9 Q) p. M
/ ]0 w# q' g+ `" }% [" V  m* @
    AC发气量大,价格便宜,分解物无毒、无臭、不污染,适合于PK、EVA、PP、PVC、ABS树脂等的常压、加压发泡,是广泛使用的化学发泡剂。密度低是发泡材料的一项重要性能要求。发泡剂用量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表3。从表3可知,随着发泡剂用量的增加,发泡材料密度明显降低,拉伸强度、撕裂强度、断裂伸长率、硬度均呈下降趋势。
% S( s$ V9 }% Z; U  o& H- S" N  m! S& v8 E& ?! S
    发泡剂分解产生气体,气体膨胀,使泡体体积变大,密度降低。在其他条件固定下,随着发泡剂份数增加,这种效应更强化,密度就会随之降低。值得一提的是,相对于EPDM等其他橡胶,用SEBS改性LDPE/EVA发泡材料,在同样发泡剂添加量情况下,硬度要低很多。) Q# E6 w, Q5 b9 _4 {

+ F) s. l2 c2 \: H- p7 m    2.2.2 交联剂用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响
& f' C, g0 R2 }+ K( m" B6 m+ `$ a) ]9 Z+ [/ ]( L0 s
    表4  交联剂用量对发泡材料性能的影响
" n! C# v- ~$ R2 Q1 W, V. R+ u1 P/ j* F0 C( M
    Tab 4  Effect of crosslinking agent content on property of foamed material
交联剂用量/份
9 j0 L( Y& e& o; Z
密度/g·cm-3

! W8 ~" p2 j3 I! h' U/ J
拉伸强度/MPa
  i: T% u( U' k* ]
断裂伸长率/%
) l) ~( b$ s% E% N7 t& l, W; I
撕裂强度/kN·m-1

9 x) ?% S8 u" R( M# R  ~% e" O
硬度(HA)
: z) I, y* @1 \
1.00

5 s5 p2 `0 u  j# E' {7 B
0.1374

+ n4 V( Q( x# ~' T1 S; X9 O
1.512
4 B4 g' u% ]* u0 f2 x
299.8

4 W$ `: Q. ]4 ^; }% C' T7 T' m% B
7.244

7 y- `8 q/ T% n* F4 h! M
37

; G& I7 M! S) _- l2 `+ w
1.25
. c& h' C3 z7 Y2 @( T) t
0.1431

" b8 _. N% B0 X0 \+ `
1.797
) n) _$ N* `4 |( _# m
278.8
* Z- G% u% o% R1 k0 w
8.099

) c7 b) w/ q0 E( `4 E: c
38
/ A, `& A/ ^/ D% B  f# I! t' }
1.50
3 }& z1 t+ A' p" Q0 T
0.1450
  \* i( v3 M  L
1.657

, C& K( ?' z+ L
228.1
  w/ N8 O2 `- |2 V" V
8.801

5 q" V' z! `( k! ?
39
3 S6 C* \# E4 A
1.75

/ V% E# j3 P2 ?( {" \# Y
0.1480

3 c& X) l, w% M
1.787

6 b1 l- p- I& q6 g
212.8

- y0 A$ t* Q) z) V! e
10.13
  u5 s# z* }: g+ b
39
+ W3 c3 H8 x* A
2.00
# L+ E# ], y9 |
0.1560

3 n8 I! k) ^; v7 ^: W4 `
1.813
+ k$ g8 J3 d5 s
224.9
6 a( J5 T9 T- {( I, L# \
10.53

; C/ X+ p/ s* X: G3 z# p
42
0 v7 Y/ O& U; w% A5 I6 i* v
/ u8 X! ]0 F3 m& ]8 B, M0 D; w) ^7 d
8 z7 T; o6 b0 ]2 ]
    1 d+ `9 u1 b9 R
    SEBS是热塑性弹性体SBS的加氢产物,常称为氢化SBS。其主要特点是可塑性佳、低收缩性、高强韧度、耐候性佳、触感佳、产品雾面佳、高耐压缩性、高止滑性、高柔韧性和耐低温性。具有制程简单、无橡胶异味、易调色等优点,因脂肪族双键已饱和,具有耐天候、紫外线、氧、臭氧和热的特点,可用于加入各种橡胶/塑料之混炼品混合,或者用于各种热可塑性橡胶/塑料中作为耐冲击、止滑、耐磨、抗压缩、耐寒之改性材料。: q% {1 a3 P, Y% u
  n; W0 K0 _1 l, y" w
    泡沫塑料是以树脂为基础而内部具有无数微孔性气体的塑料制品,又称多孔性塑料。根据发泡方法不同,可分为物理发泡、化学发泡、机械发泡。采用不同的树脂和发泡方法,可制成性能各异的泡沫塑料。下面采用化学发泡法,研究了SEBS在泡沫塑料中的应用,并且讨论了不同组分量的变化对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响。
, R( @  `# ]- p( j! Q; o" q$ n5 r. i0 ?1 m5 i) ?
    世界上各种品牌的运动鞋,其中底材料要求很轻而且性能优异。EVA及其共混物比PU更易制得较轻的运动鞋中底发泡材料。目前,全球各种品牌的运动鞋的中底材料绝大部分是用EVA及其与树脂、橡胶的共混物的发泡材料。
8 _4 W" f7 O( M. R0 X% l: z8 C; ^! C
    LDPE/EVA发泡材料存在打滑,不耐穿刺和低温变硬等缺点,需要加入弹性体如NR、EPDM等,对其进行改性。同时加入弹性体也改善了LDPE/EVA的粘弹性,提高了材料的耐磨性和耐折性。与其他弹性体相比SEBS具有较好的耐热、柔韧性及良好的溶解性和共混性等特点。而且SEBS充油可以大幅降低成本。所以可以用SEBS代替NR、EPDM等弹性体,与LDPE/EVA共混发泡,制得价格更低廉,性能更优越的材料,以满足人们对材料性能的特殊需求。" L; Y7 {  x% {: z* `

7 r# [  }" |. k8 F0 |    1 实验部分, }  c2 r" ^: O, ~
. s# X+ p7 Y0 e4 |* i0 ~
    1.1 主要原料
- r1 ^8 `- k8 a3 x4 d: ]! i8 q5 V. r5 ~
    SEBS:YH502,中国石化巴陵石油化工有限责任公司;低密度聚乙烯(LDPE):Ⅱ2A,北京燕山石化公司;乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA):7350M,台湾TAISOX公司;微细重质碳酸钙(CaCO3):Pd-90,广东梅县特牌化工有限公司;发泡剂偶氮二甲酰胺(AC):工业级,宁夏日盛化工集团;交联剂过氧化二异丙苯(DCP):化学纯,中国医药集团上海化学试剂公司;主促发泡剂氧化锌(ZnO):分析纯,成都科龙化工试剂厂;助促发泡剂硬脂酸锌(ZnSt):分析纯,成都科龙化工试剂厂。% B! F/ u! D2 @1 K

5 ?) E/ s) c% J+ W    1.2 仪器与设备
! l! I/ T" _5 {2 E# o( k
7 T' r( O6 D) @    挤出机:SHJ型同向双螺杆挤出机,南京杰恩特机电有限公司;平板硫化机:HPD-63(D)型0.63兆牛半自动压力成型机,上海西玛伟力橡塑机械有限公司;万能材料试验机:4302型,美国Instron公司;扫描电子显微镜:JSM-5900LV,日本电子株式会社;硬度计:LX-A型邵尔橡胶硬度计,上海六菱仪器厂。
" a3 s3 Y2 J) h8 [  ^8 K' Y$ |( U- c' Y/ f* F8 {7 N
    1.3 性能测试
# a; F2 A0 p: h) r7 C* Y5 i8 u2 Q0 d  w! }
    密度:按GB/T6343-1995测试;拉伸强度和断裂伸长率:按GB/T6344-1996测试;撕裂强度:按GB/T10808-1989测试;硬度:按ASTM D2240-2005测试。7 m6 s" X- j5 Y( _: E

9 a- |" K' H* b    1.4 工艺流程
3 J# L* F5 O2 l6 j" i
& K# U9 M' q+ E" o7 n. m! y% s" J. s    配料→双螺杆挤出→造粒→模压发泡成型→停放→制样测性能+ x) i) r: e+ q, _5 k$ N/ z

; ]0 s6 T. f, h  i% V. g  `    1.5 试验配方' C* w% w8 V- W5 t

& q" T/ }+ i8 X; B9 g1 c1 _    1.5.1 SEBS应用于LDPE/EVA发泡材料& p! O. C0 U( C4 R2 o" q. {3 f
: x7 ~* ~, _" Z3 V5 F0 A/ a
    LDPE70份,EVA30份,其他组分量固定,研究添加不同量的SEBS(充油100份)对LDPE/EVA发泡材料性能的影响,并确定SEBS添加量;在此添加量下,其他条件不变,改变SEBS的充油量,研究充油量变化对材料性能的影响。
& |9 O  M  h; q' I6 @  \8 |
; r% }! ], K7 p1 I; t. f& }    1.5.2 发泡剂、交联剂、CaCO3用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响
: r5 v( x6 |) E2 F8 M7 N
, z% k( k8 c6 J6 v/ ?( d% m  h! t    LDPE、EVA、SEBS以及其他助剂不变,分别讨论了发泡剂、交联剂、CaCO3用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响。
( m' o4 Z4 l2 h9 Z% L
& R  V  g6 S4 d5 ^" ~; V6 n    2 结果与讨论, y! I( O. g. B4 ^) `

" I, I- }& ]4 r    2.1 SEBS应用于LDPE/EVA发泡材料2 b4 t# K9 c: H
5 s0 p' g0 S4 ~( U1 A' i9 S) {4 c# p
    2.1.1 SEBS用量对LDPE/EVA发泡材料性能的影响
2 Q9 L0 ~  ?+ s" }8 S$ P- U3 \, U" X
    SEBS具有与传统橡胶相同的弹性、回复性、强韧性与耐候性,与热塑性塑料一样容易加工成型的特性,且可以再回收使用等优点。而且它与其他的塑料原料具有极佳的兼容性,且由于SEBS可通过添加扩展油来调整材料软硬度,故可制得硬度范围广泛的发泡制品。SEBS因具有热可塑的特性,故发泡后的成型品亦可再进行二次定型以制得形状复杂的成品,且发泡成品可再回收利用。将SEBS加入LDPE/EVA发泡材料中,可以改善压缩变形、止滑性等。
4 I. F- H% p! j4 [0 }
* _9 u2 q1 R1 J' y8 @    表1  SEBS用量对发泡材料性能的影响
$ }$ z" e1 U5 v2 ?1 s1 i3 ?
SEBS用量/份
密度/g·cm-3
拉伸强度/MPa
断裂伸长率/%
撕裂强度/kN·m-1
硬度(HA)
0
0.1252
1.464
190
6.230
42
5
0.1244
1.401
219
6.030
40
10
0.1253
1.330
234
6.608
39
15
0.1203
1.289
263
6.072
32
20
0.1289
1.211
280
6.282
32
25
0.1230
1.137
299
6.340
30
+ A7 g" |) c7 q

! F5 F8 C& c$ H' \8 z6 H    SEBS用量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表1。从表1可知,随着SEBS用量的增加,发泡材料密度基本不变,拉伸强度、硬度均呈下降趋势,撕裂强度基本不变,断裂伸长率提高明显。' a( O' E, @* O5 S/ N  p, W6 I

+ H% O2 c& L- M- k    SEBS与LDPE以及EVA相容性很好,易在体系中形成分散相。SEBS加入LDPE/EVA体系中,用双螺杆混炼后造粒,然后注塑制样,在液氮中淬断后用溶剂将脆性断面SEBS相区刻蚀掉,通过扫描电子显微镜(SEM)观察表面形貌,图片见图1(略)。从图1中可以看到,黑色孔洞区域是刻蚀掉的SEBS相区,SEBS相区分散十分均匀。SBES分子链中有橡胶段,有很好的弹性,由于均匀分散于LDPE/EVA体系中,可以降低分子链之间的作用力,起到增塑作用,此时可认为SEBS是一种高分子增塑剂;因此,在LDPE/EVA发泡体系中,加入SEBS,发泡材料拉伸强度下降,撕裂强度没有大的变化,而断裂伸长率升高,硬度下降。SEBS加入LDPE/EVA发泡体系中,会使材料柔软性变好。而由于SEBS中有塑料硬段,分散于弹性体连续相中,起到物理交联点的作用,所以,拉伸强度下降不是很剧烈,撕裂强度基本不变。
' V  F5 R& c- V+ I: j
7 Y) [- N3 x& r7 i: {    2.1.2 SEBS充油量对LDPE/EVA发泡材料性能的影响
, W+ v" `8 J& H. s
$ U& H9 v! ]( f. {% ]    表2  SEBS充油量对发泡材料性能的影响- F/ Q5 j7 s, P- N5 m* Y0 o
4 Z6 M# `2 ]* I& U8 y% O
    Tab 2  Effect of extender oil content of SEBS on property of foamed material
4 D: u0 }- ?0 G) W% F' ~, F+ u, W1 L# r: q$ J9 R. F! L% \/ }
SEBS充油量/份
密度/g·cm-3
拉伸强度/MPa
断裂伸长率/%
撕裂强度/kN·m-1
硬度(HA)
50
0.1275
1.403
305
7.437
37
100
0.1230
1.211
299
7.244
33
150
0.1241
1.250
332
6.527
27
200
0.1223
1.100
328
6.853
25
250
0.1211
0.810
333
6.989
15

. a0 U3 ?+ O( N2 `" I0 A5 L" h
0 P6 a5 z, u5 ~! ]% X& e% A& d    SEBS充油量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表2。从表2可知,随着SEBS充油量的增加,发泡材料密度有所降低,拉伸强度、撕裂强度降低,断裂伸长率变化不大,硬度下降明显。在SEBS中加入填充油可以减少大分子间的作用力,增大混合物料的柔软性和流动性,提高混合物料的弹性。所以,随着充油量的增加,硬度下降。- C* z3 r9 T2 g% R2 Y+ N" c
" W3 _; l5 [1 S0 N8 L) m6 U2 q# _
    2.2 发泡剂、交联剂、CaCO3用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响
% _* X$ q! Z7 p; e4 `& H5 t$ [( {4 u( U- j# M4 H' @8 `
    2.2.1 发泡剂用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响
6 t( [( V3 {8 i5 F0 Y
' o' `. ~+ s1 R6 l- r) t' o' ]    表3  发泡剂用量对发泡材料性能的影响
: b! c  c+ c% [8 P- T" l
& g$ b& p1 S$ C7 q    Tab 3  Effect of foaming agent content on property of foamed material
' s9 ~- e2 D# w/ Q$ ^0 ?) I" I
) ~4 z! n$ K. z' `; F2 l9 X6 t0 J
发泡剂用量/份
密度/g·cm-3
拉伸强度/MPa
断裂伸长率/%
撕裂强度/kN·m-1
硬度(HA)
2
0.1971
1.781
320
10.36
50
3
0.1230
1.137
299
7.244
37
4
0.1050
0.955
245
5.791
30
5
O.0948
0.893
203
5.471
26
6
0.0784
0.730
145
4.979
23

) F7 x. @( L+ l- w- b% E# i! Z
% c& i) w: ?, w. g: z& d    AC发气量大,价格便宜,分解物无毒、无臭、不污染,适合于PK、EVA、PP、PVC、ABS树脂等的常压、加压发泡,是广泛使用的化学发泡剂。密度低是发泡材料的一项重要性能要求。发泡剂用量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表3。从表3可知,随着发泡剂用量的增加,发泡材料密度明显降低,拉伸强度、撕裂强度、断裂伸长率、硬度均呈下降趋势。
% c9 v+ B' w8 V0 F$ `# c# c/ b, v' b( ~8 u) n
    发泡剂分解产生气体,气体膨胀,使泡体体积变大,密度降低。在其他条件固定下,随着发泡剂份数增加,这种效应更强化,密度就会随之降低。值得一提的是,相对于EPDM等其他橡胶,用SEBS改性LDPE/EVA发泡材料,在同样发泡剂添加量情况下,硬度要低很多。
! u) J, p, _# O0 `. g2 o. z6 u# X  s$ X5 A0 {4 R: O
    2.2.2 交联剂用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响
2 f0 l. k+ t; F3 f/ ]+ \; D" G
    表4  交联剂用量对发泡材料性能的影响
( d9 Q1 ~, k7 S7 V
( F8 C/ w2 t5 C8 F
交联剂用量/份
密度/g·cm-3
拉伸强度/MPa
断裂伸长率/%
撕裂强度/kN·m-1
硬度(HA)
1.00
0.1374
1.512
299.8
7.244
37
1.25
0.1431
1.797
278.8
8.099
38
1.50
0.1450
1.657
228.1
8.801
39
1.75
0.1480
1.787
212.8
10.13
39
2.00
0.1560
1.813
224.9
10.53
42

- e) |9 }8 M' t& C* i
) S$ }3 v) D( ~7 f, m/ \' {/ ^# ^  q4 }3 s% b  K% c
    交联剂用量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表4。从表4可知,随着交联剂用量的增加,发泡材料密度上升,拉伸强度、撕裂强度上升,断裂伸长率下降,硬度有轻微上升。9 I, s% x$ f2 b
+ Q& A' F7 a3 X/ W
    交联剂分解使树脂分子链之间产生网状结构,使得泡体更加紧密,密度增大。随着交联剂份数增加,这种效应更强化,密度就会随之增大。由于树脂分子链之间产生这种网状结构,使得泡体更加紧密,从而使得材料拉伸强度、撕裂强度上升,尤其撕裂强度上升明显,当然这种网状结构也限制了分子链的之间的相对运动,使材料显得僵硬些,使材料断裂伸长率下降,硬度有轻微上升。; N" n7 Q+ o& N# x- M0 @

  x# U7 }+ N  d3 F# f0 G    2.2.3 CaCO3用量对LDPE/EVA/SEBS发泡材料性能的影响
. a7 j7 h, h1 _/ p* a5 ^& x3 n" Z4 j: G4 Y1 o* C
    表5  CaCO3用量对发泡材料性能的影响
, O' A, R, b- V5 B+ r
4 s& E" r. r' M% G    Tab 5  Effect of CaCO3 content on property of foamed material
CaCO3用量/份
' d8 c1 z) p% v7 D2 [7 E
密度/g·cm-3
4 S" \* f+ P& W3 \+ x0 f2 i
拉伸强度/MPa

5 k+ B% M* w  d9 p, i1 t; Q
断裂伸长率/%

, @, [7 h/ J7 b. z
撕裂强度/kN·m-1

8 B7 R/ d- g+ a# j" w0 N
硬度(HA)
8 C$ F: w+ |$ W) s& |) J4 M
20
+ b8 j8 s- G4 T; U- G3 S, ?. x6 p
0.1231
. j$ ^% X, K3 c& w8 v5 m0 P0 N
1.387
* h! _( u0 [' ~% L- c2 r* N
299.8

! f: s5 J  @& j* @  C
7.244

5 f& ~- m& e: W
32
& P' K- w" N+ J0 W, U1 F$ V
30

1 ^0 {  P0 u7 J  Q
0.1270
* E/ I) O9 X/ I" _
1.418
) @8 ~' Z+ a; I0 C& [  \/ F+ A
293.1

/ H2 x0 q- h) K' v* i
7.201

! G+ X& ?0 K2 h) L
33
8 k' {8 C9 ?* K3 `( K
40

  r; E* @8 _) j/ I
0.1382

" v* P1 W2 n2 o3 Q- J
1.402

: t6 X1 D6 [  f  X6 A: D: H1 M
212.3

6 s9 t" S: ^4 [* I: t' z. v
8.126

* Q2 x$ {, [9 Z" [: V+ f; x
34
5 _/ F% }' e2 K& Z
50
, u' H& A* k# i4 i+ J
0.1444

  ~2 P+ i* Z1 [! H
1.438

8 g3 O$ h  m9 e; b" P+ E
205.7
+ ?9 d( K1 L2 p, J# C
8.494

5 j8 m9 ^2 M9 ~" B- A! w; c
33
2 ^0 ~. Q7 c% P6 @7 T7 z
60

0 Q% o2 J  U$ @& h( O5 H1 G  e4 }
O.1521

* n+ D. @9 z' z3 B% o7 U6 y
1.457
) E! O% A4 S! e* @. y3 e$ T
200.1
8 ~9 @2 T9 S$ h' O( z4 l, t4 j$ L" W# U; h
8.790
: Y" Z# T3 r' v. E) W( v! _
35

, W% s/ [8 r: M* u+ x
    CaCO3用量对发泡材料密度以及力学性能的影响见表5。从表5可知,随着CaCO3用量的增加,发泡材料密度上升,拉伸强度呈轻微上升趋势,撕裂强度上升,断裂伸长率下降,硬度无明显变化。拉伸强度呈轻微上升趋势,撕裂强度上升,这是因为填充CaCO3时,少量的CaCO3颗粒可以分散到泡孔间的孔隙中,起到补强作用。而且CaCO3在发泡的过程中可能起到泡核的作用。图2(略)是材料发泡前,在液氮环境下淬断,通过扫描电子显微镜(SEM)观察表面形貌,从而观察CaCO3的分散情况。从图中可以看到,CaCO3(图中白色小点)分散很均匀。这对材料发泡后泡孔的均匀性有非常良好的影响。
; d9 G; P9 S7 h8 t( X( @- y9 }% p- Y8 M  ], w
    图3是材料发泡后,通过SEM观察表面形貌,从而观察材料的泡孔结构,相对于其密度(0.1231g/cm3)来说,材料的泡孔是比较均匀的。2 j- l7 P$ O, H+ Z7 p3 G

5 F0 v2 ?5 z% d+ l- D. ]    3 结论
. E0 q4 ?- |# y1 a
/ O2 _, e! V4 u, c( J    ])在LDPE/EVA共混体系中,SEBS相区分散十分均匀,在LDPE/EVA发泡体系中,加入SEBS,发泡材料的拉伸强度下降,撕裂强度没有大的变化,而断裂伸长率升高,硬度下降。SEBS加入LDPE/EVA发泡体系中,会使材料柔软性变好。
! O) z' L% v9 w$ `" }) I
  N( a) S$ d) w6 t0 m    2)SEBS中加入填充油可以减少大分子间的作用力,增大混合物料的柔软性和流动性,提高混合物料的弹性。所以,随着充油量的增加,硬度下降。6 D  x8 S+ T1 B/ i+ @
7 c9 ]- i- L% |( z9 q& R4 f
    3)相对于EPDM等其他橡胶,用SEBS改性LDPE/EVA发泡材料,在同样发泡剂添加量的情况下,硬度要低很多。" Q" u+ m/ c4 b  u. s
0 {+ q+ X. F2 w5 ?' Q0 `8 w
    4)随着交联剂用量的增加,发泡材料密度上升,拉伸强度、撕裂强度上升,断裂伸长率下降,硬度有轻微上升。
. A9 w. p8 ]3 V, N" A. [; X+ z+ h. [2 A
    5)随着CaCO3用量的增加,发泡材料密度上升,拉伸强度呈轻微上升趋势,撕裂强度上升,断裂伸长率下降,硬度无明显变化。

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FEIZHAO + 5 资料不错,楼主辛苦了!

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发表于 2011-1-7 10:20:15 | 显示全部楼层
好东西学习了谢谢额,可惜数据表没看到LZ继续额。
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发表于 2011-1-7 11:41:37 | 显示全部楼层
资料不错,楼主辛苦了。
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发表于 2011-1-7 11:46:34 | 显示全部楼层
感谢LZ了!满好的资料!
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发表于 2011-1-17 12:01:32 | 显示全部楼层
资料不错!谢谢楼主分享
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发表于 2016-1-20 19:53:48 | 显示全部楼层
好资料,学习了!
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