华南理工大学97年考试试卷 高分子化学与物理

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一、 填空题30分
1、 聚合物有两个多分散性，是_________和__________。
9 ?  \+ W  U" _- C. h0 i2、 推导自由基聚合速率方程时，用了三个基本假定，它们是_________、_________、_______
& \- f; z$ y! E% s8 g8 i3、甲基丙烯酸甲酯的本体聚合转化率较高时，聚合速率___________________，这种现象称为 _______________________，与此同时，聚合物分子量_____________，分子量分布____________，产生这种现象的原因是_____________。
+ o) k9 g# _; b6 \& t4、已知M1M2的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两种单体的共轭稳定性是____大于____。从电子效应看， M1是具有_____取代基的单体，M2是具有____取代基的单体。比较两种单体的活性：____大于___，两自由基的稳定性是：____大于 ___，估计两单体分别均聚合，______的Kp大于_______的Kp。
5、 离子型聚合中活性中心离子和反离子可有几种结合方式并处于平衡状态________，_________，_____________。溶剂的极性增加，自由离子数目__________，聚合速率_________。
6、 所谓配位聚合是指_________________________，所谓定向聚合是指________________。它们之间的联系和差别，请举例说明之_________________________________________。
( e/ y" I! H7 W  L2 K7、 在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是________________________聚合。
8、 在自由基聚合和缩聚反应中，分别用_____________和______________来表示聚合反应进行的深度。
2 f+ p6 s+ h/ w1 K* b& U9、 线型缩聚分子量的控制手段_____________和_______________。
10、 与线型缩聚相比，体型缩聚的特点是：
1） 单体的官能度f_______________。
2） 缩聚过程分_________________阶段。
3） 最终产物的结构____________溶解、熔融性能_____________。
. `' |; p$ A9 }7 }, o; x& r" M- a* f11、聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解，水解度一般在70%以下，这是因为_________________________________。
' B, i/ H4 w; j5 e1 U二、 基本概念10分
1、 高聚物粘流温度（Tf）；
! W: N' N  O5 W" k% T( `& Z! c+ G4 i2、 大分子链的柔顺性；
3、 内聚能与内聚能密度；
4、 外增塑与内增塑；
5、 蠕变与应力松弛；
2 Z* {& G- R7 ^* u6、 高分子链的构型与构象。
- {! @8 G& P0 z0 o1 [. `- `  h三、 熔点这一概念，对无机低分子和有机高分子来说有什么不同，解释为什么？10分]
  J6 p/ x* M2 O3 s1 X' w四、 A)苯乙烯和乙酸乙酯的自由基聚合中，是比较并扼要说明下列问题：15分
1） 两种聚合物的序列结构
2） 链终止方式
+ b& B9 m1 ]" H8 z' Q; Z3） 聚合物的支化程度
4） 自动加速现象
5） 采用过氧化物类引发剂，引发效率f的大小。
B）试分析在自由基聚合反应中，温度对聚合速率及产物聚合度的影响。15分
. x  [$ l" U* a' C五、（A）用何种方法能改善无机粉末填充高聚物材料的脆性。解释原因并举例说明。10分
7 A: s8 K, Y" ~+ X  l" ]: f5 Q0 F6 w   （B）定义0温度和0溶剂，并论述溶液温度高低对高聚物溶解性能及分子在溶液中构象有何影响。10分

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华南理工大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试卷
6 B1 M% K/ v7 \5 g) v2 ?5 G一、 解释下列基本概念(每题3分，共30分)
1. 均聚物
2. 交联结构
3. 支化度
* M( `- s* v. p$ L" ]4. 构型
5. 构象
6. 溶胀
7. 溶解
1 ?: P- A) k* ]* W8. 时温等效原理
9. 韦森堡效应
- L, d, G) ]* Z. c- ]! S/ R9 u# i10. 高分子溶液
: c+ r, O# I3 F" F# }& @/ P二、 判断题(正确的在括号中打√，错误的打×。每题1.5分，共18分)
1. 玻璃化温度是塑料使用的下限温度。（）
" @, h& b) p) K- m/ Z2. 聚合物的结晶温度越高，熔限越大。（）
3. 高分子溶液失去流动性时，即成为凝胶或者冻胶，两者的本质是一样的，通过加热都可以恢复流动性。（）
6 V' A/ y8 a3 ~5 \( c0 h$ |' n4. 聚合物的熔体粘度随分子量增大而增大。（）
5. 聚合物的高弹变形是瞬间发生的。（）
% E1 j1 U/ d6 W* K4 b6. 一般情况，成型加工过程中结晶聚合物比非结晶聚合物收缩率大。（）
$ v/ v. I& ~% g( y! T* n$ B% v7. 在外力作用下，聚合物在高弹态发生了分子取向，在粘流态发生链段取向。（）
9 @; o: p" I% o* `- d8. 挤出柔性链聚合物时，提高其流动性的有效方法是提高料筒的温度。（）
1 R# l) S& Z0 e  h9. 高分子产生构象愈多，高分子链柔顺性就愈好。（）
10. 聚合物进行粘性流动时，形变是完全不可逆的。（）
$ F/ D: s. P; r# Y; [3 e11. 材料在出现屈服之前发生韧性断裂。（）
12. 非结晶聚合物冷拉，只发生分子链取向，不发生相变。（）
三、 填空(每个答案1.5分，共30分)
& O$ D% Z# p3 P8 M1. 聚合物的分子量愈大，则机械强度 ，分子间的作用力也 ，使聚合物的高温流动粘度 ，加工成型 。
2. 天然橡胶加工常常要经过塑炼，为的是使分子量 、使分子量分布 。
5 A1 ^: A. C  C2 j7 y3. 溶解度与聚合物的分子量有关，分子量大的溶解度 ，分子量小的溶解度 ；对交联聚合物来说，交联度大的溶胀度 ，交联度小的溶胀度 。
4. 材料的物理性能是 的反映。
5. 交联与支化的最大区别是：支化的高分子能够 ，而交联的高分子 、 。
" I8 w) U% A, q) c0 J9 l  D) t7 V6. 高分子链支化程度增大，则拉伸强度会 ，冲击强度会 。
7. 结晶聚合物在成型过程中加入成核剂，是为了使它生成 ，而不生成 ，以提高聚合物的 。
8. 玻璃态与高弹态之间的转变称为 转变。
四、 问答题与计算题(共72分)
1. 聚合物的结晶发生在什么温度范围内？温度对聚合物结晶过程有什么影响？(15分)
2. 分析影响聚合物粘流温度的因素。(15分)
3 D. g4 D. f' a6 i/ f3. 什么是聚合物挤出胀大现象，分析产生挤出胀大的原因，如何减小挤出胀大？(15分)
9 p1 T6 `7 E+ o% R4. 简述非结晶聚合物和结晶聚合物拉伸行为的相似之处与不同之处。(15分)
5. 一个聚乙烯(PE)样品，其平均分子量为285600，其聚合度是多少？在平均链长中碳原子数目是多少？(注：H原子量为1，C原子量为12) (12分)

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高分子化学》课程考试样卷 1
. N$ X5 w9 ?$ ~0 V. V6 X! h' [

姓名____________ 学号___________ 班级_____ ______
任课教师

! T' s5 m& c5 |$ m# p& R9 l0 U

题序	一	二	三	四	五	六	总分
得分
评卷人

& }% `! X" y8 ^) }1 t7 D* l' x6 |
, h2 ]& }% s. i' a* ], v' X
) i# ]! k! c5 s2 `7 n6 D

$ F  z% {/ |: r7 [( w5 `! M5 H

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一、           填空  ( 每空0.5分，共计30分，答案按编号写在答题纸上)

1.        聚合物的分子量可有（1）, （2）, （3）和（4）多种不同的平均分子量，分子量分布宽度系数 D 是用（5）的公式表示，D越大于1表示分子量分布 （6） 。
& u' n2 w  w, t: X1 e
8 ?* i# e5 V; N8 z# P: Y) E  B2.        Ziegler-Natta引发剂的主催化剂为 （7），举例如（8）; 助催化剂为（9） ，举例如（10） 。
  R/ A# E7 A7 _1 p- n6 l
3.        偶氮二异丁腈的分子式为（11），加热分解产生自由基的反应式为（12），BPO 的中文名称为（13），它的分解反应式为 （14）。半衰期的物理意义是 （15），在60℃下前者的半衰期 t1/2 为2.4小时，后者为96小时，表明 （16）比（17）活性高，这两种化合物在聚合反应中用作（18）。
+ l2 ]7 u. r9 J( r  c
! X. n- k& K4 Z, \/ s! n* K! X4.        乳液聚合的主要配方是（19），（20），（21）和（22）。
; H7 a9 u6 B% c' k: U% j5 k
5.        涤纶的化学名称为（23），它是由单体（24）、（25）经（26）聚合制得的。括号内的部分可称为（27），结构单元分别为（28）、（29），其数均分子量 =15000时, 其 为（30）。
  g# Q3 d" X4 O  j4 W
! e4 h! D6 X5 I3 J4 P6.        聚合物的化学反应中聚合度变大的反应主要有（31）、（32）、（33）、（34）。

7.        离子聚合时，活性种离子和反离子可有（35）, （36）, （37）和（38）四种结合方式, 并处于平衡, 溶剂极性增大, 聚合速率将（ 39 ）, 原因是（ 40 ）。

) }2 r6 O" B% n  L" |8.        聚合物的立体异构可有（41）和（42）两种类型, 聚丙烯,聚丁二烯,聚异戊二烯分别有（43）, （44）,及（45）个立体异构体。

9.        二元共聚物按结构单元在高分子链中的不同，可以由四种类型，分别称为（46）、（47）、（48）、（49）。

; M2 P9 _) V2 Q" l10.    甲基丙烯酸甲酯本体聚合，当转化率较高时，会出现聚合反应速率（50），这种现象又称为（51），此时聚合物的分子量（52），产生这种现象的原因是（53）。

* J0 Z1 ~( _. X$ v' m11.    热降解可发生多种反应,最主要的是（54）, （55）及（56）反应。
3 j, P- G/ G8 H, `
8 ?# ^! |& T) o/ d12.    竞聚率的物理意义是 （57），对于r1=r2=1的情况，称为（58），r1=r2=0，称为（59），而r1<1和r2<1时，共聚组成曲线存在恒比点，恒比点原料组成公式为（60）。

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二、           简答题( 每题6分，共计24分)
! X+ o8 n" n- ]! i$ i# u7 T
1、什么是体形缩聚反应的凝胶点？产生凝胶的充分必要条件是什么？
, A: G) P5 W; {- v2 L$ ]$ @9 Y
8 U" E% W2 z( Z2 ?) ?2、研究下列单体和引发体系，关联单体所适用的的引发剂体系：

单 体： CH2＝CHC6H5，CH2=C(CH3)2，CH2=CHCl, CH2＝C(CN)2，CH2=C(CH3)COOCH3

' n7 }' U+ P+ W) `' k+ ~引发体系：  AIBN,  Na + 萘， BF3 + H2O
; i' n0 R9 q7 w$ k+ a7 {9 M5 n% q
) b' @" ~2 R% P" i3、正离子聚合反应为什么常在低温下进行?
% p: x5 e4 J* M" @! Z; w
4、在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远远大于醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何？为什么?
/ K' ^0 c' b3 E$ u  K1 h/ L
6 G2 K+ e* s- [9 s三、由己二胺和己二酸合成聚酰胺，分子量为15，000，反应程度为0.995，试求原料比？

若分子量为19，000，原料比为多少？ (10分)
" I) d# M' O  K
四、试推导自由基聚合反应动力学微分方程式，并在推导中说明作了哪些基本假定？
9 Q" |+ B" {, B% P
. p  j' W* S- R' k# m" Q/ g（12分)
4 b/ U$ ?1 X+ Q
) J& m5 u* V, t* Q五、 苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在进行自由基共聚合，其r1= 0.64, r2= 1.38。已知两单体的均聚链增长速率常数分别49和25.1 L/mol.s。(12分)
+ ^, x- A3 i8 s! \$ q
6 d, x2 y( p0 ]) I% e4 oa)        计算共聚时的交叉增长反应速度常数;

6 z' G5 {8 R, N9 ab)        比较两单体及两链自由基的反应活性的大小。

六、把2.0×10-3 mol的萘钠溶于THF中，然后迅速加入1mol的苯乙烯，溶液的总体积为1L。假设单体立即均匀聚合，发现2000秒钟内已有一半单体聚合，计算(12分)：
& ?+ a+ o) Q" D* v0 e2 f( m
; ?4 g1 A1 N2 g6 o" \$ `( W2 [（1）    聚合速率常数kp；

2 a9 e2 d* ~6 z% Q# p7 Z: }, m（2）    在聚合了2000秒和4000秒时的聚合度。

316492359

这么好资料
. p7 v' ?4 \/ d3 o楼主无私啊
谢谢分享

OPHELIA

现在给我考，估计30分都考不到了。学的东西全还给老师了。