《高分子化学》习题集

rubbertire · 发表于 2008-5-18 22:03:24

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《高分子化学》自检习题
第一章绪论

1.与低分子化合物相比,高分子化合物有什么特征
2.能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物为什么
3. 聚合度和分子量间有什么关系计算中对不同聚合反应类型的聚合物应注意什么试举例加以说明.
4.如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的.
5.试写出下列单体形成链状高分子的重复单元的化学结构.
① α-甲基苯乙烯
② 偏二氰基乙烯
③ α-氰基丙烯酸甲酯
④ 双酚A+环氧氯丙烷
⑤ 对苯二甲酸+丁二醇
⑥ 己二胺+己二酸
6. 写出下列各对聚合物的聚合反应式,注意他们的区别.
① 聚丙烯酸甲酯和聚醋酸乙烯
② 聚己二酰己二胺和聚己内酰胺
③ 聚丙烯腈和聚甲基丙烯腈
7. 写出下列聚合物的名称,单体和合成反应式.
8. 有下列所示三成分组成的混合体系:
成分1:重量分数=0.5,相对分子质量=1×104
成分2:重量分数=0.4,相对分子质量=1×105
成分3:重量分数=0.1,相对分子质量=1×106
求这个混合体系的数均分子质量和重均分子质量及分子质量分布宽度指数.

第二章逐步聚合
1. 出并描述下列反应所形成的聚酯的结构,聚酯结构与反应物相对量有无关系.如有关系,请说明差别.
2. 乙二酰氯与乙二胺,己二胺中的哪一个反应能得到高聚物而不是环状物.
3. 解释下列名词:
① 均缩聚,混缩聚,共缩聚
② 当量系数和过量分数
③ 平均官能度和凝胶点
④ 与
⑤ 线形缩聚和体型缩聚
4. 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程
5. 将等摩尔比的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚反应,已知K为4.9.如达平衡时所得聚酯的为15,试问此时体系中残存小分子分数是多少
5. 生产100g分子量为10 000的聚二甲基硅氧烷需要多少克(CH3)3SiCl(CH3)2SiCl2
6. 不饱和聚酯树脂的主要原料为乙二醇,马来酸酐和邻苯二甲酸酐,试说明三种原料各起什么作用,比例调整的原则.用苯乙烯固化的原理是什么考虑室温固化使用何种引发体系
7. 由己二胺和己二酸合成聚酰胺,分子量约为15000,反应程度为0.995,试计算两单体原料比.产物的端基是什么如需合成分子量为19000的聚合物,作同样的计算.
8. 以HO(CH2)6COOH为原料合成聚酯.若反应过程中羧基的离解度一定,反应开始时体系的PH为2.反应到某一时间后PH值变为4.问此时反应程度是多少
9. 在尼龙-6和尼龙-66生产中为什么要加入醋酸或己二酸控制分子量在涤纶树脂生产中为什么不加入分子量控制剂
10. 如果用过量2%mol的双酚A与甲苯二异氰酸酯反应,可能得到的聚合物的最大为多少
11. 用等物质量的二元酸和二元醇制备为100的聚酯:
① 要达到预期的分子量,反应程度应控制在多少
② 若加入1%摩尔的甲醇,并要控制聚酯的为100,此时反应程度应为多少
12. 等摩尔的己二酸与己二胺混缩聚制备尼龙-66,在反应程度为0.995时要得到分子量各为10000,19000和28000的聚合物,应各加醋酸多少
13. 用等摩尔的乙二醇和甘油与官能团等摩尔的对苯二甲酸缩聚:
① 求凝胶点.
② 若投入75kg对苯二甲酸,出水量应控制在多少以下才不发生凝胶
欲合成对苯二甲酸与季戊四醇,乙二醇的聚酯树脂,当摩尔配比为4:1:1时,求最早出现凝胶化现象时的反应程度.
15. 要合成分子链中由以下特征基团的聚合物,应选用哪类单体,并通过何种反应聚合而成
① -NH-CO-
② -NH-CO-O-
③ -NH-CO-HN-
④ -OCH2CH2-
15. 写出下列聚合物合成时所用的原料,合成反应式和聚合物的主要特性和用途.
① 聚酰亚胺
② 聚苯醚
③ 聚醚砜
④ 聚醚醚酮

第三章自由基聚合

1. 解释概念:
引发效率笼蔽效应诱导分解阻聚缓聚
2. 试写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应.
3. 已知在自由基聚合反应中,许多单体在瞬间就能生成分子量达数万甚至数十万的聚合物,为什么在聚合物的工业生产中,一些单体的聚合周期要长达数小时,甚至更长时间
4. 试用方程式表示高压聚乙烯中短支链的产生.
5. 醋酸乙烯和醋酸烯丙基分别以AIBN在CH3OH中引发聚合.试写出形成的相应聚合物的结构.
6. 在自由基聚合反应中,调节分子量的措施有哪些试以氯乙烯悬浮聚合,苯乙烯本体聚合,醋酸乙烯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量调节方法为例来阐述和讨论.
7. 工业上用自由基聚合生产的大品种有哪些试简述它们常用的聚合方法和聚合条件.
8. 悬浮聚合法生产聚氯乙烯时,为什么采用高活性和中活性引发剂并用的引发体系
9. 已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时,所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低.但当乙醇量增加到一定程度后,所得到的聚苯乙烯的分质量要比相应条件下本体聚合所得的要高,试解释此实验现象.
10. 苯乙烯在苯中以过氧化二苯甲酰为引发剂,80℃下进行聚合反应.已知:kd=2.5×10-4S-1,Ed=124.3kJ mol-1,试求60℃的kd值和引发剂的半衰期.
11. 如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止,估计在低转化率下所得聚合物的分子量的分布指数是多少在下列情况下,聚合物的分子量分布情况会如何变化
a) 加入正丁硫醇作链转移剂;
b) 反应进行到高转化率;
c) 和聚合物分子发生链转移;
d) 存在自动加速效应.
12. α-甲基苯乙烯,甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般单体低.其中α-甲基苯乙烯的聚合热更低,试解释.
13. 比较硝基苯,苯醌,DPPH,FeCl3和氧的阻聚常数和阻聚效果.
14. 按下述两种配方,使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰在60℃下引发自由基聚合
a) [BPO]=2×10-4mol/l,[St]=418g/l
b) [BPO]=6×10-4mol/l,[St]=83.2g/l
c) 设f=1,试求上述两种配方的转化率均达10%时所需要的时间比.
15. 在100毫升无阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中,加入0.0242克过氧化二苯甲酰,并在60℃下聚合.反应1.5小时后得到聚合物3克,用渗透压法测得其分子量为831 500(已知60℃下BPO的半衰期为48小时,引发效率为0.81,CI为0.02,CM为0.1×104,甲基丙烯酸甲酯的密度为0.930g/ml,试求
a) 甲基丙烯酸甲酯在60℃下的kp2/kt;
b) 在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例.
16. 已知过氧化二苯甲酰在60℃的半衰期为48小时,甲基丙烯酸甲酯在60℃的kp2/kt=1×10-2 l /(mol·S).如果起始投料量为每100ml溶液(溶剂为惰性)中含20克甲基丙烯酸甲酯和0.1克过氧化二苯甲酰,试求
i. 单体转化率达10%需要多少聚合时间
ii. 反应初期生成的聚合物的数均聚合度(60℃下85%歧化终止,15%偶合终止,f=1).
17. 苯乙烯(M)在甲苯(S)中热聚合,不同[S]/[M]配比下,于低转化率下测得下列数据:
[S]/[M]
×10-3
18. 0
19. 3.3
20. 5
21. 1.62
22. 10
23. 1.14
24. 15
25. 0.80
26. 20
27. 0.65
求此温度下溶剂甲苯的Cs;
要制得平均聚合度为21000的聚苯乙烯,[S]/[M]应为多少
18. 一个双基终止的自由基聚合反应,经实验测定,在形成聚合物后,平均每个大分子含1.3个引发剂残基,求歧化终止和偶合终止各占多少百分比
19. 一自由基聚合体系中,共有2×107个链自由基,终止后,其中1×107个链长等于10000,在该1×107个链自由基中有5×106个终止前发生了五次链转移,另外5×106个发生了两次链转移.还有1×107个,其动力学链长等于20000,其中50%为偶合终止,50%为歧化终止.试问在此聚合体系中共有多少个聚合物大分子它们的平均聚合度是多少
20. 下列哪一种方法对增加聚合物的生成速率有利:a,增加温度 b,增加引发剂浓度.
21. 如果数均聚合度等于动力学链长,问自由基聚合中的链终止机理是什么

rubbertire · 发表于 2008-5-18 22:03:57

第四章离子型聚合

1. 试从单体,引发剂,聚合方法及反应的特点等方面对自由基,阴离子和阳离子聚合反应进行比较.
2. 解释下列概念.
(1) 活性聚合物 (2)遥爪聚合物 (3)计量聚合 (4)异构化聚合
3. 在离子聚合反应过程中,能否出现自动加速现象为什么
4. 在离子聚合反应中,活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式其存在形式受哪些因素的影响不同存在形式和单体的反应能力如何
5. 为什么阳离子聚合反应一般需要在很低温度下进行才能得到高分子量的聚合物
6. 为什么进行离子型聚合反应时需预先将原料和聚合容器净化,干燥,除去空气并在密封条件下进行
7. 比较逐步聚合,自由基聚合,阴离子聚合的
(1) 转化率和时间的关系;
(2) 聚合物相对分子质量与时间的关系.
8. 写出4-甲基-1-戊烯和3-乙基-1-戊烯在较低温度下的聚合反应机理.
9. 以硫酸为引发剂,使苯乙烯在惰性溶剂中聚合.如果链增长反应速率常数kp=7.6 L/mol·S,自发链终止速率常数kt=4.9×10-2/S,向单体链转移的速率常数ktr,m=1.2×10-1 L/mol·S,反应体系中单体的浓度为200g/L.计算聚合初期形成聚苯乙烯的数均相对分子质量.
10. 搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.2mol n-BuLi和20kg苯乙烯.当单体聚合一半时,向体系中加入1.8g水,然后继续反应.假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是1,试计算:
(1) 水终止的聚合物的数均相对分子质量;
(2) 单体完全聚合后体系中全部聚合物的数均相对分子质量;
(3) 最后所得聚合物的相对分子质量分布指数.
11. 正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,合成线型三嵌段共聚物SBS.单体总量是150g.丁基锂环己烷溶液的浓度为0.4mol/L.单体的转化率为100%.若使共聚物的组成(苯,丁比)为S/B=40/60(重量比),数均相对分子质量1×105.试计算需丁二烯和苯乙烯各多少克,需丁基锂溶液多少毫升
12. 写出用阴离子聚合方法合成四种不同端基(—OH,—COOH,—SH,—NH2)的聚丁烯遥爪聚合物的反应过程.
第五章配位聚合

1. 简要解释以下概念和名词
① 配位聚合和插入聚合
② 有规立构聚合和立构选择聚合
③ Ziegler-Natta聚合和定向聚合
④ 光学异构,几何异构和构象异构
2. 在Ziegler-Natta催化剂引发а-烯烃聚合的理论研究中曾提出过自由基,阳离子,络合阳离子和阴离子机理,但均未获得公认.试对其依据和不足之处加以讨论.
3. 聚乙烯有几种分类方法这几种聚乙烯在结构和性能上有何不同它们分别是由何种聚合方法生产的
4. 丙烯进行本体气相聚合,得聚丙烯 98克,产物经沸腾庚烷萃取后得不溶物90克.试求该聚丙烯的全同聚合指数.这种鉴定方法可否用于其它立构规整聚合物
5. 乙烯,丙烯以TiCl4/Al(C6H13)3在己烷中进行共聚合.已知 rE=3.36,rP=0.032,若预制得等摩尔比的乙丙橡胶,初始配料比应是多少
6. 丁二烯进行自由基,阴离子聚合时,指出决定1,2结构,顺式1,4和反式1,4结构的反应条件,说明溶剂和反离子对聚合物微观结构的影响.丁二烯用Ziegler-Natta催化剂聚合可形成几种立构规整聚丁二烯
7. 为改善а-TiCl3/AlEtCl2体系催化丙烯聚合的引发活性和提高聚丙烯的立构规整度,常添加哪些第三组份如何确定这种第三组份的用量和加料顺序
8. 简述Natta的双金属机理和Cossee-Arlman的单金属机理的基本论点,不同点和各自的不足之处.

第六章无
第七章共聚合

1. 无规,交替,嵌段,接枝共聚物的结构有何差异在这些共聚物名称中,对前后单体的位置有何规定
2. 试讨论二元共聚物组成微分方程的适用范围.
3. 何为竞聚率它的物理意义是什么
4. 单体M1和M2进行共聚,r1 = 0,r2 = 0.5,计算并回答:
(1) 合成组成为M2〈M1的共聚物是否可能
(2) 起始单体组成为f1O = 0.5共聚物组成F1为多少
(3) 如要维持⑵中算得的F1,变化不超过5%,则需控制转化率为多少
5. 在共聚反应中,单体对的竞聚率如下:
r1
0.05
0.01
0.01
0
0.2
4
r2
0.10
0.01
0
0
5
0.25
示意画出各对单体形成的共聚物的组成曲线.f1O =0.5时,低转化率阶段的F2约为多少
6. 为什么要对共聚物的组成进行控制在工业上有哪几种控制方法它们各针对何种聚合体系各举一例加以说明.
7. 为了改进聚氯乙烯的性能,常将氯乙烯(M1)与醋酸乙烯(M2)共聚得到以氯乙烯为主的氯醋共聚物.已知在60℃下上述共聚体系的r1=1.68,r2=0.23,试具体说明要合成含氯乙烯重量分数为80%的组成均匀的氯醋共聚物应采用何种聚合工艺
8. 考虑苯乙烯(M1)和丙烯酸甲酯(M2)在苯中进行共聚合:[M1]0=1.5mol/L,[M2]0=3.0mol/L.
(1) 如果聚合温度为60℃,用BPO引发,[BPO]0为5.0×10-4mol/L,那么起始共聚物的组成为多少
(2) 如果体系中有5.0×10-5mol/L的正丁基硫醇存在,则起始共聚物的组成为多少
(3) 如用正丁基锂或BF3与少量水引发,则共聚物组成如何变化
9. 温度,溶剂对自由基共聚的竞聚率有何影响竞聚率在共聚过程中有无变化对离子共聚的竞聚率又如何影响
10. 在自由基共聚合反应中,苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯.当醋酸乙烯均聚时如果加入少量苯乙烯,则醋酸乙烯难以聚合.试解释发生这一现象的原因.
11. 甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸甲酯,醋酸乙烯,丙烯腈,马来酸酐与丁二烯共聚,试以交替倾向的次序排列上述单体,说明原因.
12. 苯乙烯,丙烯腈和丁二烯进行三元溶液共聚,起始浓度分别为0.47,0.47,0.06mol/L.试求三元共聚物的起始组成.
13. 试述Q,e概念,如何根据Q,e值来判断单体间的共聚行为.
14. 单体M1和M2进行共聚,50℃时r1=4.4,r2=0.12,计算并回答:
(1) 若两单体极性相差不大,空间效应的影响也不显著,则取代基的共轭效应哪个大
(2) 开始生成的共聚物的摩尔组成M 1和M2各为50%,问起始单体组成是多少
15. 醋酸乙烯(M1)3.5mol/L和氯乙烯 (M2) 1.5mol/L在苯溶液中于60℃下以偶氮二异丁腈引发共聚反应,r1=0.23,r2=1.68.试计算;
(1) 起始形成共聚物中二者组成比.
(2) M1 与M2在聚合物中的平均序列长度.
(3) 生成8 M1序列的几率.
16. 下表是几对单体进行自由基共聚时的Q值和e值:
单体对
e
Q
I. M1 甲基丙烯酸甲酯
M2 偏二氯乙烯
0.40
0.36
0.74
0.22
II.M1 丙烯腈
M2苯乙烯
1.20
-0.80
0.60
1.00
Ⅲ. M1反丁烯二酸二乙酯
M2 异丁烯
1.25
-0.96
0.61
0.033
Ⅳ. M1 苯乙烯
M2醋酸乙烯
-0.80
-0.22
1.00
0.026
根据上述Q,e值,计算或回答下列问题;
(1) 以上四组各倾向于哪种共聚类型
(2) 求第II组的r1和r2值,并计算恒比点时两种单体的投料比.
(3) 对第Ⅲ组所属共聚类型作解释.
(4) 第Ⅳ组单体的均聚速率哪个大为什么

第八章聚合方法

1. 解释下列名词:
种子聚合临界胶束浓度乳化胶束增溶作用
2. 苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段.首先于80-85℃使苯乙烯预聚至转化率33-35%.然后流入聚合塔,塔内温度从100℃递升至200℃.最后熔体挤出造粒.试解释采取上述步骤的原因.
3. 简述乳液聚合的机理.单体,引发剂和乳化剂所在的场所.引发,增长和终止情况的场所.胶束,乳胶粒和单体液滴的变化.
4. 试通过三种不同的原料和合成反应制备尼龙-6.
5. 制造尼龙-66时,为了保持己二酸和己二胺的等摩尔比,通常先使二者成盐,然后于254oC(K=254)进行缩聚.若反应在密闭容器中进行,当反应t小时后,测得体系中的水nw=2.5×10-1.试写出成盐方程式,并计算所得聚合物的平均聚合度.
6. 单体在储存和运输过程中,常需加入阻聚剂.聚合前用何法除去阻聚剂若取混有阻聚剂的单体聚合,将会发生什么后果.
7. 界面缩聚体系的基本组分有哪些对单体有何要求水相通常为碱性,为什么聚合速率是化学控制还是扩散控制试举出几种利用界面缩聚法进行工业生产的聚合物品种
8. 乳液聚合丁苯橡胶有冷热之分.试分别列举一种引发剂体系和聚合条件.单体转化率常控制在60%左右,为什么
9. 典型乳液聚合的特点是持续反应速度快,反应产物分子量高.在大多数本体聚合中又常会出现反应速度变快分子量增大的现象.试分析造成上述现象的原因并比较其异同.
10. 悬浮聚合时,常需不断搅拌,并加入分散剂.试分析它们对悬浮稳定性的贡献.分散剂有哪几类它们的作用机理有何不同

第九章聚合物的化学反应

1. 聚合物化学反应有哪些特征与低分子化学反应有什么不同
2. 根据反应发生前后聚合度和官能团的变化情况,可将聚合物化学反应可分为哪几种类型
3. 写出聚乙烯氯化反应及氯磺化反应,说明产物的用途.
4. 用化学反应式表示下列各反应:
a. 聚乙烯的氯化
b. 1,4-聚异戊二烯的氯化
c. 聚乙烯的氯磺化
d. SBS加氢
5. 聚合物降解有几种类型热降解有几种情况评价聚合物的热稳定性的指标是什么
6. 利用热降解回收有机玻璃边角料时,如该边角料中混有聚氯乙烯杂质,则使MMA的产率降低,质量变差,试用化学反应式说明原因.
7 列聚合物用哪类交联剂或固化剂进行交联,用方程式表示.
① 乙二醇和马来酸酐合成的聚酯
② 聚乙烯
③ 氯磺化聚乙烯
④ 环氧树脂
⑤ 顺丁橡胶
⑥ 线型酚醛树脂
⑦ 聚二甲基硅氧烷
8. 简述下列聚合物的合成方法.
① ABS树脂
② HIPS树脂
③ SBS热塑性弹性体
④ 端羧基和端羟基聚苯乙烯
试解释下列现象:
① 聚甲基丙烯酸甲酯在碱性溶液中水解速率逐渐增加
② 聚丙烯酰胺在碱性溶液中水解速率逐渐减小
③ 聚苯乙烯磺化时除生成下面的结构外,还会产生不溶的脆性产物.
10. 引起高分子材料老化的主要因素有哪些解释2,6-二叔丁基对甲酚的抗氧机理和2-羟基二苯甲酮的光稳定作用机理.
11.а-甲基苯乙烯,聚甲醛,聚乙烯,聚氯乙烯进行热降解反应,分别得到何种产物
12.聚乳酸为什么可以作为外科缝合线,伤口愈合后不必拆除
13.为什么不可能制备纯聚乙烯醇缩丁醛

rubbertire · 发表于 2008-5-18 22:05:55

第一章绪论
1. 说明下列名词和术语:
(1)单体,聚合物,高分子,高聚物
(2)碳链聚合物,杂链聚合物,元素有机聚合物,无机高分子
(3)主链,侧链,侧基,端基
(4)结构单元,单体单元,重复单元,链节
(5)聚合度,相对分子质量,相对分子质量分布
(6)连锁聚合,逐步聚合,加聚反应,缩聚反应
(7)加聚物,缩聚物,低聚物
2.与低分子化合物比较,高分子化合物有什么特征
3. 从时间～转化率,相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别.
4. 举例说明链式聚合与加聚反应,逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别.
5. 各举三例说明下列聚合物
(1)天然无机高分子,天然有机高分子,生物高分子.
(2)碳链聚合物,杂链聚合物.
(3)塑料,橡胶,化学纤维,功能高分子.
6. 写出下列单体的聚合反应式和单体,聚合物的名称
(1) CH2=CHF (2) CH2=CH(CH3)2
CH3
|
(3) CH2=C
|
COO CH3 (4) HO-( CH2)5-COOH
(5) CH2CH2CH2O
|__________|
7. 写出下列聚合物的一般名称,单体,聚合反应式,并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应,链式聚合还是逐步聚合
(1) -[- CH2- CH-]n-
|
COO CH3
(2) -[- CH2- CH-]n-
|
OCOCH3
(3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n-
|
CH3
(4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-
(5) -[-NH(CH2)5CO-]n-
8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式:
(1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯 (3) 聚四氟乙烯 (4) 丁苯橡胶 (5) 顺丁橡胶 (6) 聚丙烯腈 (7) 涤纶 (8) 尼龙6,10 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯
9. 写出下列单体形成聚合物的反应式.指出形成聚合物的重复单元,结构单元,单体单元和单体,并对聚合物命名,说明聚合属于何类聚合反应.
10. 写出聚乙烯,聚氯乙烯,尼龙66,维尼纶,天然橡胶,顺丁橡胶的分子式,根据表1-4所列这些聚合物的相对分子质量,计算这些聚合物的聚合度.根据计算结果分析做塑料,纤维和橡胶用的聚合物在相对分子质量和聚合度上的差别.
11.如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是以连锁聚合机理进行的.
12. 阅读自学内容,写出自己对高分子科学的认识.
第二章自由基聚合
1.举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应,共轭效应,电负性,氢键和溶剂化对单体聚合热的影响.
2.什么是聚合上限温度,平衡单体浓度根据表3-3数据计算丁二烯,苯乙烯40,80OC自由基聚合时的平衡单体浓度.
3.什么是自由基聚合,阳离子聚合和阴离子聚合
4.下列单体适合于何种机理聚合:自由基聚合,阳离子聚合或阴离子聚合并说明理由.
CH2=CHCl, CH2=CCl2,CH2=CHCN,CH2=C(CN)2, CH2=CHCH3, CH2=C(CH3)2, CH2=CHC6H5, CF2=CF2, CH2=C(CN)COOR,
CH2=C(CH3)-CH=CH2.
5. 以偶氮二异丁腈为引发剂,写出苯乙烯,醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯自由基聚合历程中各基元反应.
6. 对于双基终止的自由基聚合反应,每一大分子含有1.30个引发剂残基.假定无链转移反应,试计算歧化终止与偶合终止的相对量.
7. 在自由基聚合中,为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接
8. 自由基聚合时,单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征与聚合机理有何关系
9. 自由基聚合常用的引发方式有几种举例说明其特点.
10. 写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式.其中哪些是水溶性引发剂,哪些是油溶性引发剂,使用场所有何不同
(1)偶氮二异丁腈,偶氮二异庚腈.
(2)过氧化二苯甲酰,过氧化二碳酸二乙基己酯,异丙苯过氧化氢.
(3)过氧化氢-亚铁盐体系,过硫酸钾-亚硫酸盐体系,过氧化二苯甲酰-N,N二甲基苯胺.
11. 60OC下用碘量法测定过氧化二碳酸二环己酯(DCPD)的分解速率,数据列于下表,求分解速率常数kd(s-1)和半衰期t1/2(hr).
时间(hr)
0
0.2
0.7
1.2
1.7
DCPD浓度(mol/L)
0.0754
0.0660
0.0484
0.0334
0.0228
12. 解释引发效率,诱导分解和笼蔽效应.
13. 如何判断自由基聚合引发剂的活性自由基聚合在选择引发剂时应注意哪些问题
14. 推导自由基聚合动力学方程时,作了哪些基本假定
15. 聚合反应速率与引发剂浓度平方根成正比,对单体浓度呈一级反应各是哪一机理造成的
16. 在什么情况下会出现自由基聚合反应速率与引发剂浓度的下列关系
(1)一次; (2)零次; (3)二分之一与零次之间;(4)二分之一与一次之间.
17. 在什么情况下会出现自由基聚合反应速率与单体浓度的下列关系
(1)一次与一点五次之间; (2)一点五次;(3)一点五与二次之间.
18. 某一热聚合反应经测定属于参分子引发,试推导聚合反应速率方程,并写明在推导过程中作了哪些基本假定
19. 以过氧化二苯甲酰作引发剂,在60OC进行苯乙烯(密度为0.887)聚合动力学研究,引发剂用量为单体重量的0.109%,Rp=0.255×10-4mol/L·s,f=0.80,自由基寿命为0.82秒,聚合度为2460.
(1)求kd,kp,kt的大小,建立三个常数的数量级概念.
(2)比较单体浓度和自由基浓度的大小.
(3)比较Ri,Rp,Rt的大小.
20. 单体浓度0.2mol/L,过氧类引发剂浓度为4.2×10-3mol/L,在60OC下加热聚合.如引发剂半衰期为44hr,引发剂引发效率f=0.80,kp=145L/mol·s,kt=7.0×107 L/mol·s,欲达5%转化率,需多少时间
21. 什么是自动加速现象产生的原因是什么对聚合反应及聚合物会产生什么影响
22. 氯乙烯,苯乙烯,甲基丙烯酸甲酯聚合时,都存在自动加速现象,三者有何异同
23. 用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯聚合时各基元反应活化能为Ed=125.6,Ep=32.6,Et=10kJ/mol,试比较从50 OC增至60 OC以及从80 OC增至90 OC,讨论总反应速率常数和聚合度变化的情况.
24. 什么叫链转移反应有几种形式对聚合反应速率和聚合物的相对分子质量有何影响
25. 什么叫链转移常数与链转移速率常数有何关系
26. 动力学链长的定义是什么分析没有链转移反应与有链转移反应时动力学链长与平均聚合度的关系.
27. 以过氧化二特丁基作引发剂,在60 OC下研究苯乙烯聚合.已知苯乙烯溶液浓度为1.0 mol/L,引发剂浓度为0.01 mol/L,60 OC下苯乙烯密度为0.887g/ml,溶剂苯的密度为0.839g/ml(假定聚合体系为理想溶液体系).引发和聚合的初速率分别为4.0×10-11 和1.5×10-7 mol/L·s.CM=8.0×10-5,CI=3.2×10-4,CS=2.3×10-6.求:
(1)fkd=
(2)聚合初期聚合度.
(3)聚合初期动力学链长.
28. 按上题条件制备的聚苯乙烯相对分子质量很高,常加入正丁硫醇(CS=21)调节,问加入多少才能制得相对分子质量为8.5万的聚苯乙烯
29. 用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60 OC进行本体聚合.已知[I]=0.04 mol/L,f=0.8,kd = 2.0×10-6s-1,kP = 176 L/mol·s,kt = 3.6×107 L/mol·s,60 OC下苯乙烯密度为0.887g/ml,CI = 0.05,CM =0.85×10-4.求:
(1)引发,向引发剂转移,向单体转移三部分在聚合度倒数中各占多少百分比
(2)对聚合度各有什么影响
30. 醋酸乙烯酯在60 OC以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合,其动力学数据如下:
[I]=0.026×10-3 mol/L,[M]=10.86 mol/L,f=1,kd = 1.16×10-5s-1,kP = 3700 L/mol·s,kt = 7.4×107 L/mol·s,CM =1.91×10-4,歧化终止占动力学链终止的90%,求所得聚醋酸乙烯酯的聚合度.
31. 聚氯乙烯的相对分子质量为什么与引发剂浓度基本上无关而仅取决于聚合反应温度试求45,50,60 OC下聚合所得聚氯乙烯的相对分子质量.(CM = 125 exp[-30.5/RT])
36.讨论下列几种链转移,链增长,再引发速率常数的相对大小对聚合反应速率和聚合物相对分子质量的影响:
(1)kP 》ktr ka≈ kP
(2)kP《 ktr ka≈ kP
(3)kP 》ktr ka〈 kP
(4)kP《 ktr ka〈 kP
(5)kP《 ktr ka = 0
32. 分析诱导期产生的原因与阻聚剂有何关系试从阻聚常数比较硝基苯,对苯醌,DPPH,三氯化铁和氧的阻聚效果.
第三章自由基共聚合
1. 解释下列名词:
(1)均聚合与共聚合,均聚物与共聚物
(2) 共聚组成与序列结构
2. 无规,交替,嵌段,接枝共聚物的结构有何差异对下列共聚反应的产物进行命名:
(1)丁二烯(75%)与苯乙烯(25%)进行无规共聚
(2)马来酸酐与乙酸2-氯烯丙基酯进行交替共聚
(3)苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯依次进行嵌段共聚
(4)苯乙烯在聚丁二烯上进行接枝共聚
3. 试用动力学和统计两种方法来推导二元共聚物组成微分方程(式7-10).在推导过程中各做了哪些假定
4. 对r1 = r2 = 1;r1 = r2 = 0;r1 >0,r2 = 0;r1 r2 = 1等特殊体系属于哪种共聚反应此时d[M1]/d[M2] = f([M1]/[M2]),F1 = f(f1)的函数关系如何
5. 示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线,并说明其特征.f1=0.5时,低转化率阶段的F1=

实例
1
2
3
4
5
6
r1
r2
0
0
0.1
0.1
0.2
0.2
0.5
0.5
0.8
0.8
1
1

实例
7
8
9
10
11
12
r1
r2
0.1
10
0.2
10
0.2
5
0.1
1
0.2
0.8
0.8
0.2

rubbertire · 发表于 2008-5-18 22:06:20

6. 试作氯乙烯-醋酸乙烯酯(r1 = 1.68,r2 = 0.23),甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯(r1 = 0.46,r2 = 0.52)两组单体进行自由基共聚的共聚物组成曲线.若醋酸乙烯酯和苯乙烯在两体系中的浓度均为15%(重量),试求起始时的共聚物组成.
7. 两单体的竞聚率r1 = 2.0,r2 = 0.5,如f1O = 0.5,转化率为50%,试求共聚物的平均组成.
8.单体M1和M2进行共聚,r1 = 0,r2 = 0.5,计算并回答:
⑴合成组成为M2〈M1的共聚物是否可能
⑵起始单体组成为f1O = 0.5共聚物组成F1为多少
⑶如要维持⑵中算得的F1,变化不超过5%,则需控制转化率为多少
9. 甲基丙烯酸甲酯(M1)和丁二烯(M2)在60OC进行自由基共聚,r1 = 0.25,r2 = 0.91,试问以何种配比投料才能得到组成基本均匀的共聚物并计算所得共聚物中M1和M2的摩尔比.若起始配料比是35/65(重量比),问是否可以得到组成基本均匀的共聚物若不能,试问采用何种措施可以得到共聚组成与配料比基本相当的组成基本均匀的共聚物
10. 什么是前末端效应,解聚效应,络合效应简述它们对共聚组成方程的影响.
11. 什么是"竞聚率" 它有何意义和用途
12. 影响竞聚率的内因是共聚单体对的结构,试讨论自由基共聚中,共轭效应,极性效应,位阻效应分别起主导作用时,单体对的结构,并各举一实例加以说明.反应温度,介质,压力等外因对单体自由基共聚的竞聚率有何影响
13. 相对分子质量为72,53的两种单体进行自由基共聚,实验数据列于下表,试用截距斜率法,求竞聚率r1 ,r2 .
单体中M1,wt%
20
25
50
60
70
80
共聚物中M1,wt%
25.5
30.5
59.3
69.5
78.6
86.4

14. 苯乙烯(M1)和丁二烯(M2)在5OC进行自由基乳液共聚时,r1 = 0.64,r2 = 1.38.已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49和25.1 L/mol·s.求:
(1)两种单体共聚时的反应速率常数.
(2)比较两种单体和两种链自由基活性的大小.
(3)作出此共聚反应的F1-f1图.
(4)要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施
15. 苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯是常用的共聚单体,它们与某些单体共聚的竞聚率r1 列于下表.根据这些结果排列这些单体的活性次序,并简述影响这些单体活性的原因.
M2
苯乙烯作为r1
甲基丙烯酸甲酯作为r1
丙烯腈
醋酸烯丙基酯
2,3-二氯-1-丙烯
甲基丙烯腈
氯乙烯
偏氯乙烯
2-乙烯基吡啶
0.41
90
5
0.30
17
1.85
0.55
1.35
2.3
5.5
0.67
12.5
2.53
0.395

16. 试判断下列各单体对能否发生自由基共聚如可以,粗略画出共聚组成曲线图(F1 - f1 图).
(1)对二甲基氨基苯乙烯(Q1=1.51, e1=-1.37) - 对硝基苯乙烯(Q2=1.63, e2=-0.39)
(2)偏氯乙烯(Q1=0.22, e1=0.36) – 丙烯酸酯(Q2=0.42, e2=0.69)
(3)丁二烯(Q1=2.39, e1=-1.05) – 氯乙烯(Q2=0.044, e2=0.2)
(4)四氟乙烯(r1=1.0) – 三氟氯乙烯(r2=1.0)
(5)α-甲基苯乙烯(r1=0.038) – 马来酸酐(r2=0.08)
17. 利用表7-13中Q,e值数据,试计算苯乙烯-丁二烯和苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯自由基共聚时的竞聚率,并与表7-6中的数据进行比较,简述产生误差的主要原因.
18. 丁二烯分别与下列单体进行共聚:
a.叔丁基乙烯基醚 b.甲基丙烯酸甲酯 c.丙烯酸甲酯
d.苯乙烯 e.顺丁烯二酸酐 f.醋酸乙烯酯 g.丙烯腈
(1)哪些单体能与丁二烯进行自由基共聚,将它们按交替共聚倾向性增加的顺序排列,并说明理由.
(2)哪些单体能与丁二烯进行阳离子共聚,将它们按共聚由易到难的顺序排列.并说明理由.
(3)哪些单体能与丁二烯进行阴离子共聚,将它们按共聚由易到难的顺序排列,并说明理由.
19.分别用不同的引发体系使苯乙烯(M1)- 甲基丙烯酸甲酯共聚(M2),起始单体配比(f1)0=0.5,共聚物中F1的实测值列于下表:
编号
引发体系
反应温度(OC)
F1 (mol %)
1
2
3
BF3(Et2O)
BPO
K(液氨中)
30
60
-30
>99
51
<1

(1)指出每种引发体系的聚合机理.
(2)定性画出三种共聚体系的F1～f1曲线图.
(3)从单体结构及引发体系解释表中F1的数值及相应F1～f1曲线形状产生的原因.
20. 什么是高分子合金,有几种制备方法
第四章聚合方法
1,解释下列名词:
(1)聚合反应与聚合方法
(2)本体聚合,溶液聚合,悬浮聚合,乳液聚合
2,比较本体聚合,溶液聚合,悬浮聚合和乳液聚合的配方,基本组份和优缺点.
3,悬浮聚合与乳液聚合的根本差别是什么悬浮剂与乳化剂有何差别
4,简述乳液聚合机理.单体,乳化剂和引发剂所在场所.引发,增长和终止的情况和场所.在聚合过程中胶束,乳胶粒和单体液滴的变化情况.
5,采用乳液聚合,为什么可以同时提高聚合反应速率和聚合物相对分子质量
6, 苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段.首先于80-85℃使苯乙烯预聚至转化率33-35%.然后流入聚合塔,塔内温度从100℃递升至200℃.最后熔体挤出造粒.试解释采取上述步骤的原因.
7,乳液聚合理想配方如下:苯乙烯100克,水200克,过硫酸钾0.3克,硬酯酸钠5克.试计算:
(1)溶于水中的苯乙烯分子数(分子/ml).(20OC苯乙烯溶解度0.02g/100g水.NA=6.023×1023mol-1).
(2)单体液滴数(个/ml水).条件:液滴直径1000nm,苯乙烯溶解和增溶量共2克.苯乙烯密度为0.9g/cm3.
(3)水中溶解的钠皂分子数(mol/ml).条件:硬酯酸钠的CMC为0.13克/L,相对分子质量为306.5.
(4)水中胶束数(个/ml水).条件:每个胶束由100个钠皂分子组成.
(5)过硫酸钾在水中分子数(分子/ml水).相对分子质量=270.
(6)初级自由基形成速率r1(分子/ml·s).条件:50 OC,过硫酸钾的kd=9.5×10-7s-1.
(7)乳胶粒数(个/ml).条件:乳胶粒直径100nm,无单体液滴存在.苯乙烯相对密度0.9,聚苯乙烯相对密度1.05.转化率为50%计.
8,计算苯乙烯乳液聚合速率和聚合度.60 OC ,kp=176L/mol·s,[M]=5mol/L,N=3.2×1014个/ml,r1 =1.1×1012个/ml·s.
9,定量比较苯乙烯在先60 OC下本体聚合和乳液聚合的速率和聚合度.假设[M]=5.0mol/L,Ri=5.O×1012个自由基/ml·s,乳胶粒数为1.0×1015个/ml,两体系的速率常数相同(kp=176L/mol·s,kt=3.6×107L/mol·s).
10,苯乙烯用三种方法在80 OC下聚合,条件如下:

一
二
三
苯乙烯
50g (0.5mol,60ml)
BPO (mol)
1.6×10-3
1.0×10-4
1.0×10-4
稀释剂
苯,940ml
-
水,940ml
添加剂
-
-
硫酸镁,4g

(1)方法一,二和三各为何种聚合方法
(2)若方法一中的起始聚合反应速率Rp=5.7×10-2 mol/L·hr,求方法二和三的Rp各为多少

rubbertire · 发表于 2008-5-18 22:06:56

第五章离子型聚合
1, 分析下列引发体系和单体,何种引发体系可引发何种单体聚合聚合反应类型是什么写出链引发反应式.

引发体系单体
2,解释下列概念
离子对异构化聚合活性聚合
3, 假定在异丁烯的聚合反应中向单体链转移是主要终止方式,聚合物末端是不饱和端基.现有4.0g的聚合物使6.0ml 0.01mol/l的Br—CCl4溶液正好褪色,计算聚合物数均相对分子质量.
4, 异丁烯在(CH2Cl)2中用SnCl4—H2O引发聚合.聚合速率Rp∝[SnCl4][H2O][异丁烯]2.起始生成的聚合物的数均相对分子质量为20,000,1g聚合物中含3.0×10-5mol的羟基,不含氯.
写出该聚合的引发,增长,终止反应方程式.推导聚合反应速率和聚合度的表达式.
推导过程中所做的假设.什么情况下对水或SnCl4是零级对异丁烯是一级反应
5,下列单体适合于何种机理聚合:自由基聚合,阳离子聚合或阴离子聚合并说明理由.
CH2=CHCl, CH2=CCl2,CH2=CHCN,CH2=C(CN)2, CH2=CHCH3, CH2=C(CH3)2, CH2=CHC6H5, CF2=CF2, CH2=C(CN)COOR,
CH2=C(CH3)-CH=CH2.
6,对下列实验现象进行讨论:
(1)乙烯,乙烯的一元取代物,乙烯的1,1-二元取代物一般都能聚合,但乙烯的1,2-取代物除个别外一般不能聚合.
(2)大部分烯类单体能按自由基机理聚合,只有少部分单体能按离子型机理聚合.
(3)带有π-π共轭体系的单体可以按自由基,阳离子和阴离子机理进行聚合.
7, 以正丁基锂和少量单体反应,得一活性聚合物种子(A).以10-2mol的A和2mol的新鲜单体混合,50分钟内单体有一半转化为聚合物,计算kp值.假定无链转移反应.
8, 用萘钠的四氢呋喃溶液为引发剂引发苯乙烯聚合.已知萘钠溶液的浓度为1.5mol/L,苯乙烯为300g.试计算若制备相对分子质量为30,000的聚苯乙烯需加多少毫升引发剂溶液若体系中含有1.8×10-4mol的水,需加多少引发剂
9, 2.0mol/L的苯乙烯-二氯乙烷溶液在25℃下,用4.0×10-4mol/L的硫酸引发聚合.计算起始聚合度.计算时用表4-5的数据,Cs=4.5×10-2.
10, 以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,合成线型三嵌段共聚物SBS.单体总量是150g.丁基锂环己烷溶液的浓度为0.4mol/L.单体的转化率为100%.若使共聚物的组成(苯,丁比)为S/B=40/60(重量比),数均相对分子质量1×105.试计算需丁二烯和苯乙烯各多少克,需丁基锂溶液多少毫升
11, 在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.2mol n-BuLi和20kg苯乙烯.当单体聚合一半时,向体系中加入1.8g水,然后继续反应.假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是1,试计算:
①水终止的聚合物的数均相对分子质量;
②单体完全聚合后体系中全部聚合物的数均相对分子质量;
③最后所得聚合物的相对分子质量分布指数.
12,在离子聚合反应过程中,能否出现自动加速现象为什么
13,写出用阴离子聚合方法合成四种不同端基(—OH,—COOH,—SH,—NH2)的聚丁
二烯遥爪聚合物的反应过程.
14,增加溶剂极性对下列各项有何影响
(1)活性种的状态
(2)聚合物的立体规整性
(3)阴离子聚合的kp-,kp±;
(4)用萘钠引发聚合的产物的单分散性;
(5)n-C4H9Li引发聚合的产物的单分散性.
15,比较逐步聚合,自由基聚合,阴离子聚合的
(1)转化率和时间的关系;
(2)聚合物相对分子质量与时间的关系.
16,预确定电离辐射引发的某一特定单体的聚合反应是按照自由基机理还是离子型机理进行,适用的实验方法是什么
17,举例说明异构化聚合和假阳离子聚合反应.
第六章配位聚合

1.举例说明聚合物的异构现象,如何评价聚合物的立构规整性
2.写出下列单体聚合后可能出现的立构规整聚合物的结构式及名称:
(1) CH2=CH-CH3
(2) CH2-CH-CH3
O
(3) CH2=CH-CH=CH2
(4) CH2=CH-CH=CH-CH3
CH3
(5) CH2 =C-CH=CH2
3.简述配位聚合(络合聚合,插入聚合),定向聚合(有规立构聚合),Ziegler-Natta聚合的特点,相互关系.
4.试述控制聚合物立体结构的方法,并各举一例.
5.简述Ziegler-Natta催化剂开发的意义.
6.简述两组分Ziegler-Natta催化剂,三组分Ziegler-Natta催化剂,载体型Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂的组成和特点.
7.比较阳离子引发剂,阴离子引发剂和Ziegler-Natta催化剂有何异同.
8.使用Ziegler-Natta催化剂时须注意什么问题,聚合体系,单体,溶剂等应采用何种保证措施聚合结束后用什么方法除去残余催化剂
9.丙烯进行自由基聚合,离子聚合及配位阴离子聚合时能否形成高分子聚合物为什么怎样分离和鉴定所得聚合物为全同聚丙烯
10.比较合成高压聚乙烯和低压聚乙烯在催化剂,聚合机理,产物结构上的异同.
11.用Ziegler-Natta催化剂进行乙烯,丙烯聚合时,为何能用氢气调节聚合物的相对分子质量
12.在Ziegler-Natta催化剂引发а-烯烃聚合的理论研究中曾提出过自由基,阳离子,络合阳离子和阴离子机理,但均未获得公认.试对其依据和不足之处加以讨论.
13.简述支持Natta的双金属机理和Cossee-Arlman的单金属机理的实验依据,这两种机理各解释了什么问题及存在的主要不足.
14.简述Natta的双金属机理和Cossee-Arlman的单金属机理的基本论点.
15.二烯烃配位聚合催化剂主要有哪几类

第七章逐步聚合
1, 解释下列概念
反应程度和转化率
当量系数和过量分数
平衡缩聚和不平衡缩聚
均缩聚,混缩聚和共缩聚
线形缩聚和体型缩聚
平均官能度和凝胶点
光能团和官能度
热塑性树脂和热固性树脂
结构预聚物和无规预聚物
2, 讨论下列缩聚反应环化的可能性.m=2—10.
①
②
3, 写出并描述下列反应所形成的聚酯的结构,聚酯结构与反应物相对量有无关系.如有关系,请说明差别.
4, 用碱滴定法和红外光谱法均测得21.3g聚己二酰己二胺试样中2.50×10-3mol的羧基.计算该聚合吴的数均相对分子质量为8520,计算时需做什么假定如何通过实验来确定其可靠性如该假定不可靠,如何由实验来测定正确的数均相对分子质量
5, 等摩尔二元醇与二元酸在外加酸催化下进行缩聚,证明从P从0.98到0.99所需的时间与从开始到P=0.98所需的时间相近.
6, 等摩尔二元酸与二元胺缩聚,平衡常数为1000,在封闭体系中反应,问反应程度和聚合度能达到多少如果羧基起始浓度为4mol/L,要使聚合度达到200,需将[H2O]降低到怎样的程度
7, 尼龙-1010是根据1010盐中过量的癸二酸控制相对分子质量的.如果要求数均相对分子质量为2×104,反应程度为0.995,问配料时的当量系数和过量分数各是多少
8, 等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加1.5%(mol)醋酸调节相对分子质量.P=0.995及0.999时,聚酯的聚合度各为多少加1%(mol)醋酸时,结果如何 (醋酸%(mol)浓度以二元酸计)
9, 等摩尔的二元酸和二元胺缩聚时,画出P=0.95,0.99和0.995时的数均分子质量分布曲线和重均分子质量分布曲线,并计算数均聚合度和重均聚合度,比较二者的相对分子质量分布的宽度.
10, 计算下列混合物的凝胶点,各物质的比例为摩尔比
a,邻苯二甲酸酐:甘油=3.0:2.0
b,邻苯二甲酸酐:甘油=1.50:0.98
c,邻苯二甲酸酐:甘油=4.0:1.0
d,邻苯二甲酸酐:甘油:乙二醇=1.50:0.99:0.002
11,邻苯二甲酸酐与官能团等摩尔的季戊四醇缩聚,试求:
a.平均官能度
b.按Carothers法求凝胶点.
c.按统计法求凝胶点.
12,苯酚和甲醛采用酸和碱催化聚合,其原料配比,预聚体结构,固化方法等方面有哪些不同
13,1000g环氧树脂(环氧值为0.2)用等当量的乙二胺或二次乙基三胺(H2NCH2CH2NHCH2CH2NH)固化,以过量10%计,试计算两种固化剂的用量.
14,合成下列无规和嵌段共聚物:
15,不饱和聚酯树脂的主要原料为乙二醇,马来酸酐和邻苯二甲酸酐,试说明三种原料各起什么作用,比例调整的原则.用苯乙烯固化的原理是什么考虑室温固化使用何种引发体系
第八章聚合物的化学反应

1. 讨论影响聚合物反应性的因素.
2. 何为邻位基团效应及几率效应,举例说明.
3. 纤维素经化学反应,能够合成部分取代的硝化纤维,醋酸纤维和甲基纤维素.写出反应式并说明用途.
4. 从单体醋酸乙烯酯到维尼纶纤维,须经过哪些反应写出反应式.纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇有何区别
5. 写出聚乙烯氯化反应及氯磺化反应,说明产物的用途.
6. 写出强酸型和强碱型聚苯乙烯离子交换树脂的合成反应,并简述交换机理.
7. 用化学反应式表示下列各反应:
a. 聚乙烯的氯化
b. 1,4-聚异戊二烯的氯化
c. 聚乙烯的氯磺化
d. SBS加氢
8. 下列聚合物采用哪一类反应交联
a. 乙二醇与马来酸酐的聚酯
b. 顺-1,4-聚异戊二烯
c. 聚二甲基硅氧烷
d. 聚乙烯
e. 二元乙丙橡胶
f. 聚肉桂酸乙烯酯
9. 光引发剂都有哪些类型举例说明.
10. 简述下列聚合物的合成方法
a. 聚丁二烯接枝聚苯乙烯(抗冲聚苯乙烯)
b. SBS嵌段共聚物(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯热塑弹性体)
c. 端羟基丁二烯型液体橡胶(遥爪聚合物)
d. 聚(p-氯苯乙烯-b-异丁烯-b-p-氯苯乙烯)三嵌段共聚物
11. 聚合物降解有几种类型热降解有几种情况评价聚合物的热稳定性的指标是什么
12. 聚甲基丙烯酸甲酯,聚苯乙烯,聚乙烯,聚氯乙烯四种聚合物热解的特点和差异.
13. 利用热降解回收有机玻璃边角料时,如该边角料中混有聚氯乙烯杂质,则使MMA的产率降低,质量变差,试用化学反应式说明原因.
14. 举例说明连锁阻断型抗氧剂,防护型抗氧剂及光稳定剂,写出作用机理.
15. 高分子试剂,高分子催化剂,高分子底物有何不同,举例说明.

rubbertire · 发表于 2008-5-18 22:09:34

第一篇
高分子材料导论

第一章
1.
叙述高分子科学在科学技术发展中的地位。
2.
说出获得诺贝尔奖的高分子科学家的名字和他们的主要贡献。
3.
说出十种你日常生活中遇到的高分子的名称。
4.
查阅最新的全世界合成材料的年产量，并与图1-2相比较，看又增长了多少？(提示：从当年的“塑料工业”、“橡胶工业”和“合成纤维工业”的有关文章中可查到前一年的数据)
5.
调查学习高分子的学生毕业后就业的百分比是多少？
6.
下列产品中哪些属于聚合物？ (1) 水；（2）羊毛；(3) 肉；(4) 棉花；(5) 橡胶轮胎；(6) 涂料
7.
写出下列高分子的重复单元的结构式：(1) PE；(2) PS；(3) PVC；(4) POM；(5) 尼龙；

(6) 涤纶

8．用简洁的语言说明下列术语：（1）高分子；(2) 链节；（3）聚合度；(4) 多分散性；

(5) 网状结构；(6) 共聚物
9．说出具有下列重复单元的一种聚合物的名称。
A．
亚乙基—CH2—CH2—
B．
苯酚和甲酚缩合后的单元

C．
氨基酸缩和后的单元

10．H（CH2CH2）3000H的分子量是多少？
11．平均分子量为100万的超高分子量PE的平均聚合度是多少？
12．已知一个PS试样的组成如下表所列，计算它的数均分子量、重均分子量和d。

组分 - M" X( C' V t" V5 A! A8 n 重量分数% E8 _ w8 A+ M" ] : k& H1 M; V6 y$ D1 ?, @0 g) v" Q. e" j	平均分子量 ) ?/ M3 B4 e7 y C & @' v4 t6 `4 _	组分7 e0 g1 v E& V# Y4 J 4 L. q1 y- w* E, C8 \|	重量分数 + s# \|) [0 ], ~ y+ i+ F* Q# U* G# c	平均分子量 # _ O1 Q l' @3 i6 T/ Q8 _& M/ W/ k d9 w& p
1 0.10 1 m3 W5 S5 \" A3 L5 h J28 D1 {; \" D3 N& D o- z 0.19 ! G+ N! q. l$ K/ H3 j) l3) l% t+ _2 H. Z( x 0.24 4 V6 V! v7 V4 ~! t/ V4 0.18 / r& P2 k- m9 T p. a" V7 w" Y7 I	4 i& l" W C1 a1.2万 : X! i, v1 n8 ~6 \|8 X# [- Y! W+ \|$ ~# Z% p- y# e" ~ ' F: u2 L C* U$ N 2.1万8 L7 M6 r0 K! k. m' P " n L0 \7 I' }5 q 3.5万 , E- h% q" `8 N: O. c 4.9万 0 m `3 j( ?2 M+ Q2 w	7 u3 i& O8 p& \|- u 53 T7 N4 t" d! [' y& G! L 9 z. ^1 A% i- y+ `/ {) ~ 6 : K* ]* @" ?, Z% H- q/ @7 r, m5 k 7 # ^- c: S# u: m# I* u 6 B* P( I+ q% e8 P7 s$ K# O8 1 @6 p+ K+ W2 P1 f3 H9 R9 _	; ^- q8 Q! \' o" L+ o0 Q' m: A 0.11 6 P- z0 H' ~- t: d, f$ t# x- v. p7 ] 0.08 $ }5 P( `1 J0 A8 M( H! m 0.06 0.04	% J* }# ]1 C2 z# f7.5万3 g: @% [5 c m- m. R 2 b! w( _" O1 [( c; T; ]" C" d9 g ( H- N. x4 X% t0 I% f10.2万0 C' a$ I5 T5 t8 z+ k& ~3 ~* g + Z; q/ B: ~" R9 A& ~! Y6 \12.2万2 Q5 d4 o7 i# M! o( k$ u% ^ 5 t, n$ S5 @ Q& l- ~, {14.6万 y$ {2 u6 U3 \& `' {$ q

13．按值递增的次序排列数均分子量、重均分子量、Z均分子量和粘均分子量。

14．下列哪一种聚合物是单分散的？（1）天然橡胶；(2) 玉米淀粉；(3) 棉纤维素；(4) 牛

奶酪蛋白；(5) 高密度聚乙烯；(6) 聚氯乙烯；(7) β—角蛋白；
(8) 尼龙-66；(9) 脱

氧核糖核酸；(10) 石腊

15．高分子结构有哪些层次？各层次研究的内容是什么？

16．什么是高分子的构型？什么是高分子的构象？请举例说明。

17．有一种等规度不高的聚丙烯，能否通过改变构象的办法提高它的等规度？为什么？

18．由以下单体聚合得到的高分子是否存在有规立构体？有几种？

(1) CH2=CH－CH2－CH=CH2 ；(2) CH2=C(CH3)2
19．画出PE的平面锯齿形构象示意图。

20．当n=2000时，高密度聚乙烯分子链的近似长度为多少？重复单元数目相同的聚氯乙

烯分子链的近似长度是多少？

21．线形聚合物和支化聚合物中碳原子的近似键角各是多少度？

22．用粗略的示意图表示：(1) 线型聚合物；(2) 带短支链的聚合物；(3) 交联聚合物

23．试分析线形、支化、交联高分子的结构和性能特点。

24．下列聚合物中哪些是热固性的？哪些是热塑性的？（1）纤维素；(2) 未

硫化橡胶；(3) A阶段酚醛树脂；(4) 硝酸纤维素；（5）模制的酚醛塑料；(6) 硫化橡

胶

25．高分子的溶解过程是怎样的？为什么它们的溶解总要经过溶胀这一步。
第二章

1．
纤维素中每个脱水葡萄糖单元中有多少羟基？
2．
二醋酸纤维素和三醋酸纤维素哪个极性大？
3．
纤维素水解产生的单糖和淀粉水解产生的单糖有差别？
4．
如果年产纸108 t，则每年能得到多少木质素？
5．
硝酸纤维素加热软化时会爆炸。添加什么物质使其能在低温下加工？
6．
为什么商品甲基纤维素比纤维素更易溶于水？
7．
为什么淀粉能被人消化；而纤维素却不能？
8．
为什么可以预计壳聚糖能溶于盐酸？
9．
古塔波胶(即硬质橡胶)和天然橡胶的差别何在？
10．
完全氢化的天然橡胶和完全氢化的古塔波胶有什么差别？
11．
在拉伸时，未硫化橡胶和古塔波胶哪一个更倾向于呈晶态？
12．
哪种a-氨基酸不属于左旋型（L）系列？
13．
脱氧核糖核酸高分子链中的重复单元是什么？
14．
哪一种碱存在于脱氧核糖核酸中而不存在于核糖核酸中？
15．
如果双螺旋分子中一条链的顺序为ATTACGTCAT，则相邻链的顺序是什么？

rubbertire · 发表于 2008-5-18 22:10:37

第三章
1．下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。

CH2==CHCl CH2==CCl2 CH2==CHCN CH2==C(CN)2 CH2==CHCH3 CH2==C(CH3)2 CH2==CHC6H5 CF2==CF2 CH2==C(CN)COOR CH2==C(CH3)－CH==CH2
2．判断下列烯类能否进行自由基聚合，并说明理由。

CH2==C(C6H5)2 ClHC==CHCl CH2==C(CH3)C2H5 CH3CH==CHCH3 CH2==C(CH3)COOCH3 CH2==CHOCOCH3 CH3CH==CHCOOCH3
3．以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯聚合历程中各基元反应式。

4．自由基聚合时，转化率和分子量随时间的变化有何特征？与机理有何关系？

5．写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式：偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、异丙苯过氧化氢、过硫酸钾-亚硫酸盐体系、过氧化氢-亚铁盐体系。其中哪些属于水溶性，使用场所有何不同。
6．甲基丙烯酸甲酯在50℃下用偶氮二异丁腈引发聚合，已知该条件下，链终止既有偶合终止，又有歧化终止，生成聚合物经实验测定引发剂片断数目与聚合物分子数目之比为1﹕1.25，请问此聚合反应中偶合终止和歧化终止各占多少分数？
7．在自由基聚合反应中，链终止速率常数kt大于链增长速率常数kp，为什么还能生成长链聚合物分子？
8．氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在着自动加速现象，三者有何异同？氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当（如2h）的引发剂，基本上接近匀速反应，解释其原因。这三种单体聚合的终止方式有何不同？
9．什么叫链转移反应？有几种形式？对聚合速率和分子量有何影响？什么叫链转移常数？与链转移速率常数的关系？
10．在自由基聚合中，为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接，且所得的聚合物多为无规立构？
11．已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低。但当乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得的要高，试解释之。
12．苯乙烯以二叔丁基过氧化物为引发剂，苯为溶剂，在60℃下进行聚合。已知：[M]=1.0 mol·L-1，[I]=0.01 mol·L-1，Ri=4×10-11mol·L-1·s-1，
Rp=1.5×10-7mol·L-1·s-1，
Cm=8.0×10-5，Ci=3.2×10-4，Cs=2.3×10-6，60℃下苯和苯乙烯的密度分别为0.839g·mL-1和0.887 g·mL-1，假定苯乙烯—苯体系为理想溶液。试求fkd、动力学链长和平均聚合度。
13．以过氧化苯甲酰为引发剂，在60℃下进行苯乙烯聚合动力学研究，获得数据如下：60℃下苯乙烯密度为0.887 g·mL-1，引发剂用量为单体质量的0.109％，Rp=0.255×10-4 mol·L-1·s-1，Xn=2460，f=80％，自由基寿命τ=0.82 s。试求kd、kp、kt，建立这三个常数的数量级概念，比较[M]和[M·]的大小和Ri 、Rp 、Rt的大小。
14．什么原因造成聚合体系产生诱导期？何谓阻聚剂？何谓缓聚剂？它们与诱导期有什么关系？
15．单体(如苯乙烯)在储存和运输过程中，常需加入阻聚剂。聚合前用何法除去阻聚剂？若取混有阻聚剂的单体聚合，将会发生什么后果。
16．通常情况下，自由基聚合速率与引发剂浓度的1／2次方成正比。试问在何种反应条件下（即哪种类型的引发与终止），会出现与引发剂浓度存在下列关系：①一次方；②零次方。并解释造成这种动力学级数差别的聚合反应机理，推导出Rp∝[I]和Rp∝[I]0的动力学表达式。
17．工业上用自由基聚合生产的大品种有哪些？试简述它们常用的聚合方法和聚合条件。
18．简要解释下列名词，并指出它们之间的异同点。
: p# _ T8 R/ f* d/ t7 v8 H/ ?! O
（1） 1 本体聚合；②气相聚合； 3 固相聚合；④熔融缩聚。
（2） 1 悬浮聚合；②乳液聚合； 3 界面缩聚。

(3)　①溶液聚合；②淤浆聚合； 3 均相聚合； 4 沉淀聚合。
19．苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段。首先于80一85℃使苯乙烯预聚至转化率33—35％。然后流入聚合塔，塔内温度从100℃递升至200℃。最后熔体挤出造粒。试解释采取上述步骤的原因。
20．乳液聚合的一般规律是：初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加，进入恒速聚合。之后，聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析发生上述现象的原因。
21．典型乳液聚合的特点是持续反应速度快，反应产物分子量高。在大多数本体聚合中又常会出现反应速度变快分子量增大的现象。试分析造成上述现象的原因并比较其异同。
22．有下列催化剂和单体：
催化剂：(C6H5CO2)2、(CH3)3COOH+Fe2+、Na+萘、H2SO4、BF3+H2O、n-C4H9Li
单体：CH2＝CHC6H5、CH2＝C(CN)2、CH2＝C(CH3)2、CH2＝CH—O—C4H9、CH2＝CHCl、
CH2＝C(CH3)COOCH3
a．写出各催化剂的链引发方程式；
b．每种引发剂各可引发哪些单体？为什么？
c．在这些聚合反应中对溶剂和温度有何要求？
23．有一正在进行聚合反应的苯乙烯聚合体系，请用最直观、方便的实验方法判断该体系是自由基、阳离子还是阴离子聚合类型。
24．试从单体、引发剂，聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应进行比较。
25．在离子聚合反应过程中，能否出现自动加速效应？为什么？
26．为什么进行离子聚合和配位聚合反应时需预先将原料和聚合容器净化、干燥、除去空气并在密封条件下聚合？
27．何谓Ziegler-Natta催化剂？何谓定向聚合？两者有什么关系？有哪些方法可生成立构规整性聚合物？
28．聚乙烯有几种分类方法？这几种聚乙烯在结构和性能上有何不同？它们分别是由何种方法生产的？
29．试讨论丙烯进行自由基、离子和配位聚合时，能否形成高分子量聚合物的原因。
30．无规、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？在这些共聚物名称中，对前后单体的位置有何规定？
31．什么叫理想共聚？什么叫交替共聚？r1和r2必须取何值才能得到恒比共聚物？
32．已知丙烯腈(M1)与偏氯乙烯(M2)共聚时的r1=0.91，r2=0.37。
a．试作d[Ml]／(d[Ml]+d[M2])～[M1]／([M1]+[M2])曲线（亦称Fl～fl曲线）；
b．由曲线求出恒比共聚物的fl[即[M1]／([M1]+[M2])]；
c．当原料的质量配比为M1：M2=20：80时，求反应初期共聚物中丙烯腈（M1）的质量分数。
33．在自由基共聚合反应中，苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯，当醋酸乙烯均聚时如果加入少量苯乙烯，则醋酸乙烯难以聚合。试解释发生这一现象的原因。
34．以四氢呋喃为溶剂，正丁基锂为引发剂，使500 kg苯乙烯聚合，要求生成聚合物的分子量为104000，问应加多少重量的正丁基锂？
35．将1.0×10-3mol的萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入2.0mo1的苯乙烯，溶液的总体积为1L。假如单体立即均匀混合。发现2000s内已有一半单体聚合。计算在聚合了2000s和4000s时的聚合度。

rubbertire · 发表于 2008-5-18 22:11:34

第四章

1．试比较逐步聚合与连锁聚合的区别，如何用实验方法测定一个未知单体（X）的聚合是按逐步聚合机理，还是按连锁聚合机理进行的？

2．推导等摩尔二元酸与二元醇缩聚在外加酸催化下的反应速率方程式，并与引发剂存在下的自由基聚合速率方程式进行比较，说明异同点。

3．等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度p为0.500，0.800，0.900，0.950，0.970，0.980，0．990，0.995时，试求数均聚合度和并作图。

4．反应程度为99.5％时，为获得分子量为15000的尼龙66，问己二胺与己二酸起始比例应该多少？这样的聚合物分子链端是什么基团？

5．用等摩尔己二胺与已二酸制备尼龙66，应加多少乙酸才能在转化率达99.7％时，得到分子量为16000的聚合物？

6．等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚，试证明p从0.98到0.99所需的时间与从开始至p=0.98需的时间相近。

7．己二酸与己二胺缩聚反应的平衡常数K=432，问两种单体等摩尔投料，要得数均聚合度为200的尼龙66，体系中含水量必须控制在多少？

8．等摩尔乙二醇与对苯二甲酸于280℃下缩聚，已知反应平衡常数K=4.9，若达平衡时，体系中残存水量为单体的0.001％，问所得涤纶树脂的平均聚合度为多少？

9．计算下列单体混合后反应到什么程度必然成为凝胶。

（a）苯酐和甘油等摩尔比；

（b）苯酐：甘油=1.5：0.98；

（c）苯酐：甘油：乙二醇=1.5：0.99：0.002；

（d）苯酐：甘油：乙二醇=1.5：0.5：0.7

10．为了保证缩聚反应时官能团等化学计量配比，可以采取哪些措施？

11．1000g环氧树脂（环氧值0.2）用乙二胺或二次乙基三胺固化，以过量10％计，试求两种固化剂用量。

12．不饱和聚酯树脂的主要原料为乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐。试说明三种原料各起什么作用？它们之间比例调整的原理是什么？用苯乙烯固化的原理是什么？如考虑室温固化时可选何种固化体系？

13．解释下列术语，并说明两者的关系或差异。

a．反应程度和转化率。 b．缩聚两原料的摩尔系数和过量百分数。

c．平均官能度与凝胶点。 d．界面缩聚和溶液缩聚。

14．写出并描述下列缩聚反应所形成的聚酯的结构。它们的结构与反应物质相对量有无关系。如有关系，请说明差别。

第五章

1．聚合物化学反应有哪些特征？与低分子化学反应有什么区别？

2．解释下列名词：

高分子效应，端基聚合物，遥爪聚合物，硫化反应，聚合物老化，无规断链反应，自然降解型高分子，绿色高分子。

3．利用大分子反应合成下列产物：

a．聚乙烯胺； b．P(MMA-g-St)； c．P(Bu-b-St)； d．SBS树脂； e．ABS树脂；

4．从乙酸乙烯酯出发制取聚乙烯醇缩甲醛：

1) 写出各步反应式并注明各步主产物的名称及用途。

2) 纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇有何差别？

3) 实验测得一聚乙酸乙烯酯样品的数均聚合度为200，将其进行湿法水解得聚乙烯醇，发现其数均聚合度降为180，试结合第三章所学知识，解释这一现象。

4) 下列合成路线是否可行？请说明理由。

5．下列聚合物用哪—类反应进行交联。

a．乙二醇和马来酸酐合成的聚酯；b．聚异戊二烯；c．聚二甲基硅氧烷；d．聚乙烯；e．乙丙二元胶。

6．将PMMA、PAN、PE、PVC四种聚物进行热降解反应，分别得到何种产物。

7．利用热降解回收有机玻璃边角料时，如该边角料中混有PVC杂质，则使MMA的产率降低，质量变差，试用化学反应式说明其原因。

8．有些聚合物老化后龟裂变粘，有些则变硬发脆。这是为什么？

9．橡胶为什么要经过塑炼后再进一步加工？

10．橡胶制品常填充炭黑，试说明其道理。

11．聚乳酸为什么可以用作外科缝合线，伤口愈合后不必拆线？

rubbertire · 发表于 2008-5-18 22:14:35

第六章

1．正己烷的稳定构象有多少种？画出最伸展的构象和最卷曲的构象的示意图，并用t、g

和g'的符号表示这两种构象。

2．什么是链段？链段与链节有什么不同？如何理解链段越长，分子链刚性越大？

3．聚合物的分子结构对主链的柔顺性有何影响？

4．举例说明具有哪些结构的聚合物可用作橡胶？哪些结构的聚合物可用作工程塑料？为什

么？

5．试从下列高聚物的链节结构，定性判断分子链的柔性或刚性，并分析原因。

6．纤维素的柔顺性如何？为什么？

7．比较以下聚合物的柔顺性

8．画出锯齿形碳链的示意图，并根据键长和键角推导Lmax = (2/3)n2l2。

9．现有一种三嵌段共聚物M－S－M（M为甲基丙烯酸甲酯，S为苯乙烯，两个M段一样

长），当S段重量百分数为50％时，在苯溶液中S段的根均方末端距为10.2nm。已知

C－C键角为109.5°，键长为0.154nm，分别求出S段和每个M段的聚合度。

10．叙述聚合物结晶的主要类型及其形成条件。

11．用什么事实可以证明结晶聚合物中有非晶态结构。

12．将下列两组聚合物的结晶难易程度排列成序：

（1）PE，PVC，PS

（2）聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚间苯二甲酸乙二醇酯，聚己二酸乙二醇酯

13. 为什么聚对苯二甲酸乙二醇酯从熔体淬火时得到透明体？

14．聚乙烯和聚丙烯都是有一定刚性的半透明塑料，为什么65％乙烯和35％丙烯的共聚物

却是柔软且透明的橡胶？

15．说明聚乙烯结晶度可高达95％，无规聚丙烯不能结晶，而聚异丁烯最大结晶度为20％

的原因。

16．通常聚乙烯的结晶度小于90％（质量分数），试用自己计算的数据解释聚乙烯比水轻

的原因。（ρa取0.85，ρc取1.01）

17．试从全同聚丙烯结晶(α型)的晶胞参数(a=0.665nm，b=2.096nm，c=0.650nm，β=

99°20′)出发。计算完全结晶聚丙烯的密度，并与表6－1中的文献值相比较。（提示：

对于单斜晶系，晶胞体积＝a·b·c·sinβ）

18．计算密度为970Kg·M-3的线形聚乙烯和密度为917Kg·M-3的支化聚乙烯的结晶度，

并解释为什么两者的结晶度相差这么大？

19．为获得高结晶度的聚甲醛试样，要在适当的温度下对试样进行退火处理，试从其熔点

出发，估算最佳结晶温度。

20．排出下列聚合物的熔点顺序，并予以解释。

（1）聚对苯二甲酸乙二醇酯；（2）聚丙烯；（3）聚乙烯；（4）聚四氟乙烯；（5）聚乙

二醇；（6）聚甲醛；（7）尼龙66

21．预计由以下单体聚合而成的全同立构聚合物哪一个Tm高。

22．列出下列单体所组成的聚合物熔点顺序，并说明理由。

23．解释合成纤维的加工成形过程中为什么要进行牵伸和热定形？

24．试述高分子液晶的形成条件，和向列型、近晶型、胆甾型液晶的结构特征。

25．什么是高分子合金？高分子合金常出现什么微观形态结构？

rubbertire · 发表于 2008-5-18 22:15:59

第七章

1．下列哪一种聚合物有明显的氢键？（1）天然橡胶；（2）高密度聚乙烯；（3）聚对苯二

甲酸乙二醇酯；（4）尼龙6；（5）聚乙烯醇；（6）纤维素；

2．什么是溶度参数？如何用粘度法测定聚合物的溶度参数？这种测定的依据是什么？

3．解释产生下列现象的原因：

（1）聚四氟乙烯至今找不到合适的溶剂

（2）硝酸纤维素不溶于乙醇或乙醚，却溶于乙醇和乙醚的混合溶剂中。根据溶度参数

值预计该混合溶剂的最佳组成比是多少？

4．试指出下列结构的聚合物，其溶解过程各有何特征?

（1）非极性非晶态聚合物，

（2）非极性晶态聚合物，

（3）低交联度聚合物。

5．解释为什么邻苯二甲酸二丁酯与PVC的互溶性好，是主增塑剂；而癸二酸二辛酯与PVC的

互溶性较差，只能作辅助增塑剂。

6．为什么在脂肪族极性溶剂的同系物中，δ值随分子量增加而下降？

7．尼龙n是结晶性高分子，它在室温下不溶于水或正己烷，但会溶胀而达到溶胀平衡。问n

增加时，在这两种溶剂中的溶胀度分别会增加还是减少？

8．一种聚合物具有溶度参数δ＝20.3(J/cm3)1/2(δd＝10.2,δp＝14.3,δh＝10.2)，其溶度参

数球的半径为3.0，问一个δ＝20.4(δd＝12.2,δp＝16.3,δh＝0)的溶剂能溶解它吗？

为什么？

9．今有A、B两种尼龙试样，用端基滴定法测定分子量。两种试样的重量均为0.3111g，以

0.0259mol·dm-3 KOH标准溶液滴定时，耗用碱液的体积为0.38ml，

（1）若A试样的结构为

则其数均分子量为多少？

（2）若测知B试样的数均分子量为6.38×104，则B试样的分子结构特征如何？

（3）推测两种尼龙试样的合成条件有何不同？

10．试述粘度法、膜渗透压法、VPO法和光散射法测定聚合物分子量的表达式，列表说明这四

种方法的分子量适用范围，分子量统计意义和方法类型（即绝对或相对）。

11．怎样的分子量测定方法能够时间用来确定下面物质的分子量？

（1）由乙二醇、邻苯二甲酸酐和乙酸反应得到的可溶性聚合物的数均分子量，此试样的分

子量已知近似为1200。

（2）分子量约为700,000的聚异丁烯的重均分子量。

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