中山大学1996年高分子化学与物理考研试题

rubbertire

考试科目：无机化学（含分析化学）
! F+ C! d- p3 v! q5 d' w7 i9 N专 业：高分子化学与物理
研究方向：以上各专业所有方向

一、选择题（请将正确的选择填在括号内）：（共10分）
1、 任意温度下都是“非自发过程”的是
A. △H<0, △S<0;
; s% F  v( [  h- H, _1 uB. △H>0, △S<0;
C. △H>0, △S>0;
; P( A0 V4 w+ {) dD. △H<0, △S>0;
- n( y+ ~8 |; C; f( v4 Z' b2、 元素的第一电子亲合能大小正确的顺序是
A. C<N<O<F;
B. C>N>O>F;
C. C>N<O<F;
& y4 b" c/ J  p2 s' _4 b# L+ Z) tD. C>N<O>F;
3、 偶极矩不为零的分子是
A. PCl5(g);
B. NF3;
! o; ~! D- e. q7 _! \" LC. SF6;
D. BeCl2(g);
4、 按“MO”法，键级最大的是
4 R: d1 }2 f) a: d; A  VA. O2;
$ H. B/ @$ ?! u% `) z9 s7 |B. O2+;
C. O2-;
! E* x8 ?5 _( B/ `4 P: jD. CO
5、 不存在分子间或分子内氢键的分子是
& V2 q( N8 z$ V5 EA. NH3;
& M' x6 H0 x1 n* ~& DB. 对羟基苯甲酸;
1 T* w, \, x# K6 y" bC. CF3H；
7 q' K- {; ^6 X7 K6 H1 n4 lD. HNO3
. c' a9 V$ [. l" [" p6、 路易斯酸性强弱正确的顺序是
. i5 W1 u8 X# c' A' f/ kA. BF3<BCl3<BBr3;
/ `9 Z' K0 }0 ]6 v2 s$ }( }. SB. BF3>BCl3>BBr3;
C. BF3<BCl3>BBr3;
/ z1 _! V) x* C/ ?' D& SD. BF3>BCl3<BBr3;
2 N+ h3 G! _1 S* U- v7、 晶体熔点高低正确的顺序是
9 k! s5 _% g3 b; ?4 ?4 RA. NaCl>SiO2>HCl>HF;
2 r6 j4 H4 u, _+ ~B. SiO2>NaCl>HCl>HF;
2 l$ q# y5 T1 T% x9 QC. NaCl>SiO2>HF>HCl;
) _! `0 K$ o8 j, M# [+ jD. SiO2>NaCl>HF>HCl
8、 路易斯碱性强弱正确的顺序是
  u. R) n9 I0 D% |A. NH3<N2H4<NH2OH;
. V6 Y4 Z+ [: @9 j* D3 F0 fB. NH3>N2H4<NH2OH;
C. NH3<N2H4>NH2OH;
2 |7 {# L; Z) ^D. NH3>N2H4>NH2OH;
9、 不属于二元质子酸的是
$ p  ~5 i2 b( u$ }, ]0 T! kA. H3PO3;
0 }& J2 i: I6 d+ P* vB. H2SO4;
C. H3PO2;
7 q, Z% m0 H3 u# O9 F% r% ED. NaH2PO4
- n8 ]# l5 _4 G2 ]10、氧化性强弱正确的顺序是
7 P' Y0 o4 y4 sA. HClO4<HbrO4<H5IO6;
! y" T7 y* T1 B3 iB. H2SO4<H2SeO4>H2TeO4;
C. HClO4<H2SO4<H3PO4;
* c- l1 w5 G; T* P4 `/ B* AD. HNO3<H3PO4<H3AsO4

二、填空题：（每空1分，共16分）
1、 H2(g)+I2(g)=2HI(g),Kθ=50.3(713k).某状态下，P氢气=P碘=5.379×105Pa,P碘化氢=62.59×105Pa.则自发进行的方向是______________,原因是________________。
5 S2 y  l2 @1 `6 I9 X  G2 a6 E2、 2NH3(g)=N2(g)+3H2(g).298k,△rHmθ=+92.22kJ·mol-1,△rSmθ=+198.53J·mol-1·K-1,则标准状态下，NH3(g)自发分解的温度是_________________。
0 p2 I5 K( O& b% L6 v( \9 [" \3、 根据反应速率的“过度状态理论”，“反应的活化能”是指__________________，反应的恒压热效应与正、逆反应活化能的关系是_______________________。
4、 0.10mol·dm-3醋酸溶液100mL与0.10mol·dm-3氢氧化钠溶液50ml混合后，溶液的pH=_____________。（K3=1.8×10-5）
5、 第四周期某元素M的气态自由离子M2+的自旋磁矩约为5.9B.M.，该元素位于元素周期表的_________族，描述基态M2+(g)最高占有轨道上电子运动状态的一组合理的量子数的值可以是______________________。
6、 键角大小比较：NH3___NF3,原因是____________________。
; H' U' `7 f; I, j% ^! ]8 R7、 金属镍晶胞是面心立方晶胞，每个晶胞含镍原子树木计算如下：_________________________。
2 ~) k; u+ K, Q) Z, k5 s8、 [CoCl(NH3)5]Cl2称为___________；四异硫氰酸根·二氨合铬（Ⅲ）的化学式__________________。
9、 以cm-1为能量单位，[Fe(CN)6]4-,[Os(CN)6]4-,[Ru(CN)6]4-和[Co(CN)]4-的大小顺序为_______________________。
10、比较一氧化氮的红外伸缩振动频率大小：NO(ClO4)___________自由NO(g)，这是因为____________________。
- l, v- A- y: M( {
9 z/ E% }; b9 b三、完成下列反应的化学方程式：（每小题2分，共30分）
9 s4 @& c7 H. ]8 W, c1、 Co2O3(s)溶于盐酸中；
2、 由金红石制取 四氯化钛；
' c$ o  s% e- d) A" T5 v5 Y3、 工业上自海水制备溴；
0 X# b1 t* Q1 H/ Q; @* |9 l# J4、 用重铬酸钾溶液鉴别过氧化氢；
5、 碱性介质中Bi(Ⅲ)与氯气反应；
2 d. M- I, {: G# a6、 硝酸亚汞溶液与过量KI溶液反应；
/ U! R6 X  k+ v" u7、 以硫化硫酸钠溶液滴定碘；
9 ~9 ~! }$ G- p' O8、 高锰酸钾在碱性介质(KOH)中与NaNO2反应；
- K- W9 H6 X+ `9、 室温下，碘与NaOH溶液反应；
10、碱性介质中，用氯水处理含氰(CN-)废水；
9 |3 h* k$ ?* e& A11、NCl3水解；
+ L9 k% ?8 Y- {. w12、酸性介质中，NaBiO3(s)与Mn2+反应；
$ `# t3 p5 ]$ K: k% ?7 a1 _13、泡沫灭火剂由Al2(SO4)和NaHCO3浓溶液组成，二者混合后反应；
14、Na2O2在潜水舱中与水的反应；
1 n3 g7 k  e1 d. {7 [+ h# E! n15、Cu2SO4(s)溶于水中；

: s! X1 L) h- m" X2 S+ K8 x四、问答题（每小题6分，共30分）
; N& c* P9 s1 w1、 蛋白质由多肽链组成，多肽链的基本单元如图所示。已知其中的C-N键长为132pm，C-O而键长为124pm.通常键长:C—N 148pm,C=N 127pm,C—N 143pm,C=O 120pm。根据“杂化轨道理论”，讨论多肽链基本单元中中心的C和N原子的杂化成键过程，解释肽键6个原子基本共平面以及室温下蛋白质可以维持稳定构象的原因。
2、 实验测出反应2NO+O→2NO的速率方程为V=k[NO]2[O2]，有人提出以下反应机理：
机理一：2NOk1<=>k2N2O2（快步骤）
N2O2+O2k3→2NO2（慢步骤）
+ N6 a4 T+ }" ^: v: b& Q" Z4 {机理二：NO+O2k1<=>k2NO3（快步骤）
' T" D7 ^; d8 T! A; s# NNO3+NOk3→2NO2（慢步骤）
' W; r, o& d* H) u. l试分析、评价。
( B0 K0 ~! o1 C9 O2 p* ~8 }
! P- y1 P1 |1 A3 D五、计算题：(每小题7分，共14分)
1、通过计算，说明Ag可否从饱和H2S溶液中置换出氢。实际上把Ag片投入到饱和H2S溶液中，可观察到什么现象？（已知：H2S(aq)的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15,Ag2S的Ksp=2.0×10-49，ΦθAg+/Ag=0.7996v）
2、在酸性介质中，Co3+(aq)氧化性很强；而在过量氨水中，土黄色的[Co(NH3)6]2+却被空气中的氧气逐步氧化为淡红棕色的[Co(NH3)6]3+,使Co3+稳定化：4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O=4[Co(NH3)6]3++4OH- 试求该反应在298K的平衡常数。
0 O6 r( w- L1 }（已知:ΦθCo3+/Co2+=1.82v,ΦθO2/OH-=0.401v,K稳Co(NH3)62+=1.28×105,K稳Co(NH3)63+=1.60×1035）

; x  D; h2 x- ^9 Y8 _  D8 [（以上第一到第五题为“无机化学”部分，共70分；以下第六和第七题为“分析化学”部分，共30分）
4 I2 a) a& g+ f( X
% e! u( K: H  R- _7 \& x“分析化学”部分（共30分）

六、填空题（1.5×8=12分）
1、 为了标定盐酸溶液，需配制100mL硼砂基准溶液，宜用________瓶。若硼砂保存不妥引起风化，将使盐酸浓度____。若标定读数时，滴定管内壁挂液滴，将使盐酸浓度________。
2、 有一水溶液，可能含NaOH、NaHCO3和Na2CO3中的一种或两种。现取一份溶液，以酚酞作指示剂进行滴定，消耗0.1000mol·L-1JHCl10.00mL。继续在此溶液中加入甲基橙作指示剂进行滴定，又消耗HCl28.00mL。因此，此溶液含___________。
3、 已知：㏒KZnY=16.50；在pH10,㏒αY(H)=0.45,αZn(NH3)=105.1,αZn(OH)=102.4. ㏒K’ZnY=_______.
' O, p% Y) r) q" Q+ N7 O4、 在pH5.5，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA滴定Zn2+，在Na+,Mg2+,Cd2+,Pb2+,Bi3+和NO3-中，含干扰得离子是________________.
5、 指出下列络合滴定法所需得掩蔽剂：
; V/ Y6 d1 m/ a' E) K, ~* M9 H（1） 滴定BI3+时可用______________消除Fe3+的干扰。
9 X5 H! E2 o/ Q+ X5 _5 k（2） NH4F置换滴定法测定Al3+时可用_______________消除Ti4+的干扰。
; v: P  m8 e! d% G（3） 滴定镁时得用___________消除Zn2+的干扰。
4 o% k* X9 h7 y& A6、 用络合滴定法测定水的总硬度（钙镁总量），应加入pH___________的____________缓冲溶液，以_____________作指示剂。
& @" S1 b$ \. _. j' z. e7、 莫尔法的合适酸度是______________，适宜于直接滴定_____________，与佛尔哈德法相比，莫尔法的选择性较____。
4 S& y' s* l2 S7 j& L3 ~- h8、 重量法测定磁铁矿中的铁，称量形式为Fe2O3，以Fe3O4%表示分析结果，则换算因数式为____________。

8 B) f- c: O# u' q: B' y七、计算题（4+4+10=18分）
) q& D, ~. q3 C1、 用丁二酮肟法测定钢铁中的镍的百分含量，得到下列结果：10.48,10.37,10.47,10.43,和10.40，计算结果的平均值，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。
$ w6 h; `7 K6 s2、 以0.1000mol/L盐酸滴定20.00mL0.1000mol/LNH3·H2O溶液，试计算达到化学计量点时溶液的pH值。应选用何种指示剂？已知NH3·H2O的pKb=4.75。
: P. \7 \9 q# N1 _9 B4 ?( m3、 某硅酸盐试样1.000g。用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）得总量为0.5000g。将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+，然后用0.03333mol/LK2Cr2O7溶液滴定，用去25.00mL。计算试样中Fe2O3%和Al2O3%。相对原子质量：O 15.9994,Fe 55.847,Al 26.98154。
4 y: C4 V; x6 H( X
　

　

参考答案

! r& A- H8 R. U# n7 \1 [1 f  j一、选择题：
5 z. m4 A4 V4 U; H1-B,2-C,3-B,4-D,5-C,6-A,7-D,8-C,9-A,10-D
# R. P; ], j% @$ F
二、填空题：
1、逆反应；Qr((135.4)>Kθ(50.3)或△rGm>0
2、>464.5K(由△rGmθ=△rHmθ-T△rSmθ<0算出)
8 N* X+ }: d8 e9 S4 B3、活化配合物分子的平均能量-反应物分子的平均能量； △H=Ea(正)-Ea(逆)
4、4.74(由[H+]=KaCHAc/CNaAc算出)
) q3 r, x! K" d. {, d: G5、VⅡ2222B;n=3,l=2,m=0,ms=+1/2(或-1/2)
6、>(键角NH3107°,NF3102°);电负性N>H,而N<F故氮核附近的电子密度及电子互斥作用,NH3>NF3
7、8×1/8+6×1/2=4
" m/ e) @2 W, i9 @. `  O8、二氯化一氯·五氨合钴（Ⅲ）;NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
9、[Co(CN)6]4-<[Fe(CN)6]4-<[Ru(CN)6]4-<[Os(CN)6]4-
' i! T& Q4 ?7 B0 b: a10、>;NO(ClO4)中,NO+的键级为3，而自由NO键级为2.5，根据虎克定律V=1/2π×(k/μ)可得。
$ d& u. g& Q& R: a
三、完成下列反应的方程式：（每小题2分，共30分）
1、Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2+3H2O
4 D! G- {( `3 p# H. L( F2、TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=TiCl4+2CO(g)
3、2Br-+Cl2=Br2+2Cl-
9 i1 z4 \: v2 w" X- {& g- I3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2↑
5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O
4、Cr2O72-+4H2O2+2H+乙醚2CrO5（蓝色）+5H2O
4CrO5+12H+=4Cr3++7O2↑+6H2O
5、Bi(OH)3+3NaOH+Cl2=NaBiO3↓+2NaCl+3H2O
2 n9 E% S& a6 ?7 D6 |8 u$ N1 h" m6、Hg22++2I-=Hg2I2↓
9 }" j% I+ `" h! ^- o0 V. aHg2I2+2I-=[HgI4]2-+Hg(l)
7、2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6（连四硫酸钠）
0 J3 C9 r- D5 D* a+ S8、2KMnO4+NaNO2+2KOH=2K2MnO4+NaNO3+H2O
9、3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O
2 c! X" B  s2 r6 Q8 l  _10、Cl2+CN-+2OH-=CNO-+2Cl-+H2O
4 x: I) N5 F4 z1 t3 J) c1 L" _8 C11、NCl3+3H2O=3HOCl+NH3（亲电水解，单向）
12、5NaBiO3(s)+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O
13、Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑
14、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑
! G* r- `/ ~2 m6 |5 G15、2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+Cu↓
5 @# U7 g- U4 n' l! E# x& V+ k
/ s5 y8 U7 p& ~' B" @* }4 Q四、问答题：（每小题6分，共30分）
5 o' |' @3 x* O1、肽键中心C作sp2杂化，中心N作sp2杂化，O-C-N组成∏34，故C-N具有部分双键性质，不可自由旋转，且六个原子基本上共平面。
# e5 d3 ^$ S0 D8 `- h
4 k* Y! [/ O$ P/ r& [7 q; ^2、由机理一：v=k3[N2O2][O2],K=[N2O2]/[NO]2→
[N2O2]=K[NO]2→
v=k3K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]
式中，k=k3K
3 D# T, ^! N& D) U. y由机理二：v=k3[NO3][NO],K=[NO3]/[NO][O2]→
[NO3]=K[NO][O2]→
6 M1 m3 D# ?3 J+ M& D! e! ?v=k3K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]
: k+ z- H9 l7 k) R! s, \式中，k=k3K
两机理均可推出同一速率方程。机理二中，NO+O2=NO3为“快步骤”，显然不合理，因为（1）氮的最高氧化态为+5，而+6氧化态是不可能存在的；（2）NO3结构不合理。所以，机理一正确，机理二不正确。

五、计算题：（每小题7分，共14分）
! ~" J  {/ U4 I+ K8 V4 I1、解： （1）2Ag(s)+2H+=2Ag++H2(g),K1
εθ=ΦθH+/H2－ΦθAg+/Ag=-0.7996V
㏒K1=nεθ/0.059=2×(-0.7996)/0.059=-27.11
6 V3 Q/ S( _/ }K1=7.8×10-28
（2）2Ag++S2-=AgS(s),K2=1/Ksp=5.0×1048
（3）H2S(aq)=HS-(aq)+H+(aq),Ka1=1.3×10-7
（4）HS-(aq)=H+(aq)+S2-(aq),Ka2=7.1×10-15
方程（1）+（2）+（3）+（4），得总反应：
# j; {! I" x8 F9 W2Ag(s)+H2S(aq)=Ag2S(s)+H2(g), K
% G: q) H5 {- n, `7 }; p  A/ KK=K1K2Ka1Ka2=3.6属典型可逆反应范畴。理论上可见少量气泡，实际上Ag2S↓覆盖于银片得表面，反应很快停止。
- Q* O' q) A! [( w1 Q( ~
2、解： ΦθCo(NH3)63+/Co(NH3)62+=ΦθCo3+/Co2++0.059㏒[Co3+]/[Co2+]
=ΦθCo3+/Co2++0.059㏒K稳Co(NH3)62+/K稳Co(NH3)63+
  J( M+ ]; f7 F6 C+ Y2 C* g=1.82+(-1.78)
=+0.04V
8 G# G6 ]3 G  {. oεθ=ΦθO2/OH--ΦθCo(NH3)63+/Co(NH3)62+
=0.401-0.04
=0.361V
㏒K=nεθ/0.059=4×0.361/0.059=24.47
% }, J: u8 o+ p' c; J# g* `K=3.0×1024

: m4 O4 [& F  S' t) K7 `“分析化学”部分基本答案（共30分）

六、填空题（共8小题，每题1.5分，共12分）
1、容量，偏低，偏低。（各0.5分）
0 h; N9 r) v- e: F0 B2、Na2CO3,NaHCO3.(1,0.5分)
8 k% @% b$ v. I6 C3、11.0（1.5分）
% j9 w0 b& P1 F' E" z4、 Cd2+,Pb2+,Bi3+.(各0.5分,写多一种扣0.5分)
3 K! p3 s; L9 _. }2 L) \5、 (1)抗坏血酸（盐酸羟铵也可）
: ^: d9 h/ l8 L* W2 D: U4 x(2)苦杏仁酸
(3)氰化钾
( p+ e/ ~/ k5 D6 Q# T(各0.5分)
6、 10,NH3-NH4Cl,铬黑T(各0.5分)
  L! w, \9 G, i5 b8 L6 O8 Q* z7、 pH6.5-10.5（或中性至弱碱性）,Cl-,Br-(各0.5分)
8、 2Fe3O4/3Fe2O3(1.5分)
, E* E( e8 @/ V4 T; [3 h: t# o+ E5 y
七、计算题（4+4+10=18分）
1 }1 F. T, ^# P( i1、平均值10.34(%) （1分）
: `# ]  @. B( H1 m5 _平均偏差d=∑|di|/n=0.18/5=0.036(%) （1分）
) m: z! E/ C  e3 q相对平均偏差d/x×100%=0.036/10.34×100%=0.35% （0.5分）
标准偏差s=[∑di2/(n-1)]1/2=(0.0086/4)1/2=0.046(%) （1分）
相对标准偏差s/x×100%=0.046/10.43×100%=0.44% （0.5分）

7 s# m% M) U( o6 g2、计量点是0.05000mol/LNH4Cl（即NH4+）
PKa=14-pKb=14-4.74=9.26,Ka=10-9.26
应用一元弱酸的最简式[H+]=(CKa)-1/2
=(0.05000×10-9.26)-1/2=5.2×10-6
pH=-㏒5.2×10-6=5.28 （3分）
6 z$ e1 X6 V& p4 i选用甲基红（甲基橙勉强可以）。 (1分)
（列式对，结果错，扣1/3分数，有效数字位数不对扣0.5分）

3、6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O （1分）
: t# f6 V) u8 b0 _. p, |% @8 J* z3 a3Fe2O3～6Fe2+～Cr2O72-
n(Fe2O3)=3n(Cr2O72-) （1分）
, t. a+ S! U4 I& ~Fe2O3%=n(Fe2O3)×M(Fe2O3)/G×100%
=3×0.03333×25.00×10-3×159.7/1.000×100%
! w9 J% U; D% o2 k! G) K=2.5000×10-3×159.7/1.000×100%
=39.93% （5分）
; n6 [  `* s, q' TAl2O3的质量=0.5000-0.3993=0.1007g
Al2O3%=0.1007/1.000×100%=10.07% （3分）
（有效数字位数不对扣1分）

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中山大学2000年高分子化学与物理考研试题
% b4 `, [; y9 S" G6 i- [
考试科目：无机化学（含分析化学）
专业：高分子化学与物理
# B6 b5 [( @2 D8 S8 J研究方向：以上专业所有方向选考无机化学（含分析化学）的考生
! k! b' u7 k% D# Q3 h无机化学部分：（共70分）
1 o) v2 G& g' E# [' C; _
/ c5 S" }; u0 l  b" m, f一：选择题（15分）
4 E9 t: y2 X/ s9 ?. D1、 如果体系经过一系列变化，最后又变回初始状态，则体系的
3 V4 L9 w0 T; v* y! TA. Q=0,W=0,△U=0,△H=0;
B. Q≠0,W≠0,△U=0,△H=Q;
C. Q=-W,△U=Q+W,△H=0;
D. Q≠W,△U=Q+W,△H=0;
; d5 L( ?; y4 z8 U! S- Z) G! X! N2、某化学反应，其反应物消耗3/4时所需时间是它消耗掉1/2时所需时间的2倍，则该反应的级数为
% Y* d  ]& k6 G( g* lA、1/2级 B、1级 C、2级 D、0级
3、下列物质中，不属于其共轭酸碱的是
; W3 @( `" H2 w; a% f2 A% O( nA. NH4+,NH3;B. HF,H2F+;C. NH3,NH2-;D. H3O+,OH-
% `. D) T, m, S" \' ?6 h4 t4、下列分子中，偶极矩为零的是
+ o0 |- H9 m$ `A. NF3;B. NO2;C. PCl3;D. BCl3
5、下列氯化物中，熔点最低的是
( ?' @; R% p& t8 S, v: z7 AA. HgCl2;B. FeCl3;C. FeCl2;D. ZnCl2
+ A; X  x2 C$ |$ l6 k, Z6、下列分子和离子中，键能最大的是
A. N2;B. O2+;C. NO;D. CN-
7、下列分子和离子中，具有顺磁性的是
* `7 N' J$ Q# T# A! G# E* \; Z. gA. NO+;B. [Fe(CN)6]4-;C. B2;D. CO
. |( `7 i* N5 g9 M8、分裂能△0最大的是
A.[FeF6]4-;B.[Os(CN)6]4-;C.[Ru(CN)6]4-;D.[Fe(CN)6]4-
9、晶体场稳定化能最大的是
  \9 @) `3 {/ y, kA.[Fe(H2O)6]2+;B.[Fe(H2O)6]3+;C.[Fe(CN)6]3-;D.[Fe(CN)6]4-
10、酸性强弱关系正确的是
A. H6TeO6>H2SO4;B. H2SO4H3PO4;D. HClO>HClO3
. W# [  u  H! A1 f11、下列物质中，还原性最强的是
; V6 B3 `( w2 c- J  i. iA. HF;B. PH3;C. NH3;D. H2S
2 V7 U" v4 l) H. q3 U  Y# `; `12、下列硫化物中，可溶于Na2S溶液的是
A. HgS;B. CuS;C. SnS;D. Ag2S
+ e7 Q* F: @  D+ f4 @13、[Co(NH3)4(H2O)2]3+可能存在的几何异构体数目是
1 b1 b' v3 O: g6 FA、0 B、2 C、4 D、6
14、下列配合物中，磁矩约为2.8BM的是
A. K3[CoF6];B. K3[Fe(CN)6];C. Ba[TiF6];D. [V(H2O)6]3+
15、同物质的量浓度的下列离子在酸性介质中，氧化性最强的是
( \6 R' w- F% CA. SO42-;B. ClO-;C. ClO4-;D. H3IO62-
1 n4 t7 r9 c$ Y# R
二、填空题 （16分）
1、硫酸亚硝酸根五氨合钴（III）的化学式是(1)_______
(NH4)3[CrCl(SCN)4]的学名是(2)____________;
* j5 n7 _8 B( `1 r3 v7 m2 P7 x2 P; o2、自然界中硬度最大的单质是（3）_______________;熔点最高的金属元素是（4）____________.
3、往KI和足量KClO3组成的混合溶液中逐滴加入稀H2SO4，可观察到的现象是（5）_____________.
6 H" s& t9 j# c/ l$ k2 \: d4、配离子稳定性大小比较：[Cd(NH3)4]2+ (6)_________[Cd(en)2]2+; [HgI4]2- (7)________[HgCl4]2-.
; R7 S& {! j$ R4 o( K2 m2 l5、根据“碰撞理论”，反应速率取决于以下3个因素：（8）_____、(9)______和(10)_______。
: {& I) [. O: E; m- p６、在水溶液中，HClO4与HNO3的酸强度比较，是（11）________;水被称为(12)__________; 在液体CH3COOH中，HClO4与HNO3的酸强度比较，是（13）_________,故液态CH3COOH被称为（14）________.
7、已知反应 1）Fe2O3（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO2（g）
2）3Fe2O3（s）+CO（g）=2Fe3O4（s）+CO2（g）
3）Fe3O4（s）+CO（g）=3FeO（s）+CO2（g）
8 ?2 F$ p( H( r: P+ u+ ]8 J则反应FeO（s）+CO（g）=Fe（s）+CO2（g）的恒压反应热计算公式是 =（15）____________,其值=(16)___________。
8、BF3的几何构型为（17）_________;而BF4-几何构型为（18）__________________;二者的B-F键长大小比较：BF3(19)_________BF4-。
9 m7 s$ P2 T: a1 }. W9、XeF4分子中，Xe原子以(20)____________杂化轨道成键，分子几何构型为(21)___________。

) u9 C0 g5 a  V9 {/ m三、完成以下反应的化学方程式或离子方程式：
1、以标准硫代硫酸钠溶液测定溶液中的I2含量 ；
. J: S# @8 F& `- E5 h; v* y2、以K2Cr2O7鉴定H2O2的反应（以戊醇萃取）；
, f2 H; u+ K; n3 h7 Y, ?3、铋酸钠与MnSO4在稀硫酸介质中反应；
6 ^* s- }& l' ^% o- h2 ]  y3 A. S4、氧化钴（III）被盐酸溶解；
5 x, `, M' B" g5、碘放入足量NaOH溶液中；
/ O4 A! r+ I9 T% h5 b2 e6、以钛白粉（TiO2）、氯气和石墨制备四氯化钛；
) n7 W% a6 V6 t4 b( {7、把氯气通入Bi（III）的NaOH溶液中。
' o. R* E! t/ V* P6 ?! ?' k
7 A  C) n  l  d8 H; v四、问答-计算题
黄金的提取通常采用氰化-氧化法。
" a/ E4 E- A; ^0 t; R4 T. p1、氰化法是向含氰化钠的矿粉（Au粉）混合液中鼓入空气，将金转移到溶液，再用锌粉还原提取Au。试写出反应过程的离子方程式，计算两个反应的平衡常数。
' }0 X- r  J# L3 ^; g（已知：Ф0Au+/Au=1.68V,Ф0O2/OH-=0.401V,Ф0Zn2+/Zn=-0.70V,
5 g, q9 v# K% j8 c" sK稳Au(CN)2-=2.0×1038,K稳Zn(OH)42-=1.0×1016 ）
2、纯度达99.95%-99.98%的黄金可用AuCl3的盐酸溶液进行电解制取。有证据表明，AuCl3在浓HCl中是以[H9O4]+[AuCl4]-存在，请写出[H9O4]+的结构图。
! F0 g6 w$ _3 s" p* X3、为了富集AuCl3，常用加入含磷酸三丁酯的苯溶液萃取，请说明基本原理。
4、为保护环境，必须对含CN-废水进行处理，请设计两个原理不同的处理方案。比较它们的优缺点。 （25分）

分析化学部分：（共30分）

五、填空题（12分）
7 M! @+ _) a6 R/ |1、化学试剂一级品称_______；二级品称____________；三级品称______________。
1 e5 N6 x/ g2 M- ?% {' G2、 涤下列不洁仪器选择最合适洗涤剂：容量瓶用____________；烧杯用___________；刚装过氢氧化钠溶液并不挂水珠的滴定管用____________________。
3、 下列标准溶液选择合适的滴定管：硝酸银用_______________；氢氧化钾用_______________；重铬酸钾用__________________。
: a- c7 K7 W! w' w6 Q+ O$ H: P6 r4、 以下重量分析沉淀形式选择最合适速度的定量滤纸：MgNH4PO4用____________；Fe(OH)3用______________；BaSO4用_________________。
5、 积比为1:1的盐酸溶液为___________mol/L；1:2的硫酸溶液浓度为_________mol/L；1:1的硝酸溶液的浓度为____________mol/L。
" ?0 v5 B9 S1 {2 c7 U$ V9 P6、 4.38mL，其有效数字为_____位；0.06%,其有效数字为___________位；pH5.5其有效数字为___________位。
) s! e- R/ g  V' ]& @- g7、 下列标定选择合适的基准物质：标定氢氧化钠溶液用_____________；标定硫代硫酸钠溶液用______________；标定硝酸银溶液用___________________。
* ^5 s- x: ~; N0 S0 y0 l8、 pH5.5用锌标定EDTA溶液，可用_____________缓冲溶液，以_______________作指示剂，由_______色变为______________色为终点。
  w; k* ^! n3 c/ n
+ _% O4 |! g  l8 d4 p六、计算题（18分）
  t( e3 v+ V) a1 K, d1、称取基准物质草酸(H2C2O4.2H2O)0.3802g，溶于水，用氢氧化钠溶液滴定至终点时，消耗了氢氧化钠溶液24.50mL。计算氢氧化钠标准溶液的准确浓度。已知M(H2C2O4.2H2O)=126.07。（8分）
7 z. {8 q5 c5 \2、 采用氧化还原滴定法测定铁矿石中铁的含量。称取试样0.3143g，溶于盐酸溶液后，以SnCl2将试液中的Fe3+完全还原为Fe2+。再以0.02000mol/L重铬酸钾标准溶液滴定。滴定到终点时，消耗重铬酸钾滴定剂21.30mL。计算试样中Fe2O3的百分含量。已知M(Fe2O3)=159.7。（10分）

: ]) N* o+ J9 V( J7 f　
% S7 E6 p% i! j+ x7 T7 ?
　
( W" l& s0 g& b2 H
! @1 H' `5 f) q参考答案
# O5 |: D( j5 h; c4 j" |
无机化学部分
' s; `' M8 S' o! U! z0 w$ i
一、1.C;2.B;3.D;4.D;5.A;6.D;7.C;8.B;9.C;10.B;11.B;12.A;13.B;14.D;15.B
. V* m( I4 M4 o0 M- }1 u二、(1)[Co(ONO)(NH)]SO;
(2)二氯·二硫氰合铬（Ⅲ）酸氨;
% R/ W, w- W' f(3)金刚石；
(4)钨；
3 U9 t% P% s  W(5)无色（→黄色）→紫色（）→无色（）；
(6)<;
(7)>;
(8)活化分子占的百分比；
(9)碰撞频率；
/ r2 G( O' V. y2 Q, q(10)方位因子（碰撞方位）；
(11)HClO≈(或==)HNO；
8 b6 {, D& B8 L# Z9 u' p" A(12)拉平试剂；
(13)HClO>HNO；
; N$ [+ `! \  s! _! t* m" U; c(14)区分试剂；
(15)(△H10*3-△H20-△H30*2)/6；
4 d  O+ n3 T) v/ a! x1 m. j" o* _(16)-11kJ·mol-1；
. `- ]) _! ?  i9 d( B7 n# _* Y- x(17)（平面）正方形；
(18)正四面体；
(19)<；
(20)sp3d2；
(21)(平面)正三角形。

三、1.2S2O32-+I2==S4O62-+2I-
  `0 s2 M; w' F! [2.Cr2O72-+4H2O2+2H+==2CrO5+5H2O
3 ?$ H4 e, C% c2 I# v9 B1 F(4Cr2O7+12H+==4Cr3++7O2↑+6H2O)
3.5Na3BiO3+2Mn2++14H+==2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O
$ j$ e. k1 N% T4.Co2O3(s)+6HCl==2CoCl2+Cl2↑+3H2O
9 ~8 b$ O, f" C: C: S; H4 VCo2O3(s)+6H++2Cl-==2Co2++Cl2↑+3H2O
5.3I2+6OH==5I-+IO3-+3H2O
6.TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)==TiCl4(l)+2CO2(g)
% n  E4 R+ ~( B! W  U7.Bi(OH)3+3NaOH+Cl2==Na3BiO3(s)+2NaCl+3H2O
0 m; g. P: N; p5 J! M
5 r. }. ]* h. A- k四、1.4Au++8CN-+2H2O+O2==4Au(CN)2-+4OH-
K==[ Au(CN)2-]4[ OH-]4*[ Au+]4/([ CN-]8*P[O2]*[ Au+]4)
: g$ Q, E) N) ^) H" V7 }, W. g==[ Au(CN)2-]4*[ Au+]4*[ OH-]4/([ Au+]4[ CN-]8*P(O2))
==(K稳Au(CN)2-)4*K’
㏒K’==nε0/0.059,ε0=φ0(O2/OH-)-φ0(Au+/Au)=0.401-1.68=1.279V
' y2 O$ o2 O/ g: P6 Sn==4,K’==1.94*10-87 ∴K==(2.0*1038)4*1.94*10-87==3.10*1066
8 i* M0 X. V( A) p+ z$ D# M3 b2 Au(CN)2-+Zn==2Au+Zn(CN)42-
K==[ Zn(CN)42-]/[ Au(CN)2-]2==K(Zn(CN)42-)*K(Au(CN)2-)-2*[Zn2+]/[ Au+]2
设K’’==[ Zn2+]/[ Au+]，为对应于以下反应的平衡常数
& r% @$ n4 p8 Q' ]2Au++Zn==2Au+Zn2+
- t& W2 g7 p. v) V; c& B) Rε0==φ0(Au+/Au)-φ0(Zn2+/Zn),n==2
0 f* o% T; |6 v' P' _㏒K’’==nε0/0.059,K’’==1.12*1083
4 ]: K: W. q6 h7 w得K==2.8*1022
2
3.与[HgO4+]形成氢键，螯合效应，-OR基团亲油，进入苯溶液，使AuCl4-富集于有机相。
  G4 n, x" p9 A$ P9 I, f4.络合-沉淀法：Fe2++6CN-OHFe(CN)64-Fe3+Fe4[Fe(CN)6]3↓
优点：成本低；缺点：产生二次污染，设备庞大。
氧化法：CN-+OH-+O3(Cl2,ClO-,H2O2,Na2O2)→CNO-→CO2+N2
优点：处理彻底；缺点：成本较高。

/ K' h7 o- ?' [5 S0 R) u) K分析化学部分

五、1、保证试剂（或优级纯）；分析试剂（或分析纯）；化学纯；
- O- Y1 ?' _* h7 h$ j2、铬酸洗液；去污粉；自来水；
( U% f& h7 e) c4 e# x5 [3、酸式；碱式；酸式；
1 s/ x# [4 O6 f; g8 `7 Q4、中速；快速；慢速；
5、6；6；8；
6、4；1；1；
2 `, j6 o, R3 r/ k7、邻苯二甲酸氢钠；重铬酸钾；氯化钠；
# q: g/ }3 P! \; j2 c! J0 _$ m8、醋酸-醋酸钠；二甲酚橙；红；黄。

六、1、CNaOH==0.3802*10000*2/(126.07*24.50)==0.2462mol/L
2、%Fe2O3==3*0.02000*21.30*159.7*100/(1000*0.3143)==64.69