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促进剂促进机理可以简单的认为促进剂与氧化锌形成锌盐,而路易斯碱的加入能够与锌盐形成配位键合,能大大加强对锌盐的稳定,而促进剂与锌盐的是交联硫化反应是前驱体,在反应上猜测应该是一级反应动力,所以,有碱性物质存在时,锌盐稳定性好,能积累较高的浓度,对锌盐与橡胶的交联反应速度提高.同时,如果促进剂的酸性越强,也更易形成较高浓度的锌盐.而有酸性物质存在时,对锌盐的稳定性不利,浓度降低,所以能对促进剂的促进起抑制作用.
0 }& k7 }6 ?) ?' I这样就能解释促进剂并用是AA型相互抑制,AB型相互促进,而N型可以单独自我促进,因为N型分解成酸和碱,酸与锌形成锌盐,碱起到稳定配合作用.3 l* ^5 W& J; D% D3 k: L
也能解释促进剂促进速度快慢:
' ~' v8 d) K& D! ?' r慢速级:醛胺类、硫脲类
$ b) Z$ t* O8 B1 z S7 B中速级:胍类0 s+ ]6 q1 |( ?; N* C4 a
准超速级:噻唑、次黄酰胺类
* \% r; U# v X8 r# Y, H+ K超速级:秋兰姆
. c) ?+ {3 a+ ?! [% c/ y超超速级:二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐类
$ W9 t6 T* p8 u8 S# [" L6 d以上可以看出,基本促进剂的酸性越强,促进速度越快,特例是噻唑酸性比次黄酰胺类强,但促进速度噻唑比次黄酰胺类慢,猜测应该是噻唑环上能与锌原子配位的N原子的孤对电子是SP2杂化,而次黄酰胺类除了有一个SP2杂化的噻唑环N原子外,另外还有一个N原子,且它的孤对电子非杂化轨道,而是孤对电子独占一个P轨道,可提高次黄酰胺类碱性,加强配位作用.并且次黄酰胺类自己本身可以分解成酸和碱,碱可以自我配位稳定酸与锌形成的锌盐交联前驱体.
" c4 Z, h: e% |0 V3 O以上是自己在工作中的一点点体会,不才刚入行不久,在各位大侠面前班门弄斧,不妥之处还请包含指正! |
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