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促进剂促进机理可以简单的认为促进剂与氧化锌形成锌盐,而路易斯碱的加入能够与锌盐形成配位键合,能大大加强对锌盐的稳定,而促进剂与锌盐的是交联硫化反应是前驱体,在反应上猜测应该是一级反应动力,所以,有碱性物质存在时,锌盐稳定性好,能积累较高的浓度,对锌盐与橡胶的交联反应速度提高.同时,如果促进剂的酸性越强,也更易形成较高浓度的锌盐.而有酸性物质存在时,对锌盐的稳定性不利,浓度降低,所以能对促进剂的促进起抑制作用.
, z7 H: y* b* x3 ^+ ^- Z2 D4 M1 }' a这样就能解释促进剂并用是AA型相互抑制,AB型相互促进,而N型可以单独自我促进,因为N型分解成酸和碱,酸与锌形成锌盐,碱起到稳定配合作用. t' K# I' `: ^
也能解释促进剂促进速度快慢:
' { \5 W& x# B, Y2 _慢速级:醛胺类、硫脲类
8 I" x; d% Q8 p! D6 M7 c A中速级:胍类
' k o& N% s6 b+ ]7 V准超速级:噻唑、次黄酰胺类
% R4 v0 w7 [, t1 [" g7 N超速级:秋兰姆
{0 }) o* }* Y+ _4 ~超超速级:二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐类0 Q) s! g1 v7 A# E$ d" w" t
以上可以看出,基本促进剂的酸性越强,促进速度越快,特例是噻唑酸性比次黄酰胺类强,但促进速度噻唑比次黄酰胺类慢,猜测应该是噻唑环上能与锌原子配位的N原子的孤对电子是SP2杂化,而次黄酰胺类除了有一个SP2杂化的噻唑环N原子外,另外还有一个N原子,且它的孤对电子非杂化轨道,而是孤对电子独占一个P轨道,可提高次黄酰胺类碱性,加强配位作用.并且次黄酰胺类自己本身可以分解成酸和碱,碱可以自我配位稳定酸与锌形成的锌盐交联前驱体.7 ?% x% j$ F& N8 h. z1 o5 u
以上是自己在工作中的一点点体会,不才刚入行不久,在各位大侠面前班门弄斧,不妥之处还请包含指正! |
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