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促进剂促进机理可以简单的认为促进剂与氧化锌形成锌盐,而路易斯碱的加入能够与锌盐形成配位键合,能大大加强对锌盐的稳定,而促进剂与锌盐的是交联硫化反应是前驱体,在反应上猜测应该是一级反应动力,所以,有碱性物质存在时,锌盐稳定性好,能积累较高的浓度,对锌盐与橡胶的交联反应速度提高.同时,如果促进剂的酸性越强,也更易形成较高浓度的锌盐.而有酸性物质存在时,对锌盐的稳定性不利,浓度降低,所以能对促进剂的促进起抑制作用.; {0 j( A, {$ S- m/ \# @
这样就能解释促进剂并用是AA型相互抑制,AB型相互促进,而N型可以单独自我促进,因为N型分解成酸和碱,酸与锌形成锌盐,碱起到稳定配合作用.
; m9 {/ ~# ]. K1 @8 B7 ~6 w也能解释促进剂促进速度快慢:
# l8 o" h. o: a% l慢速级:醛胺类、硫脲类
/ x( Q7 e8 J3 |: R7 [: m* x: V中速级:胍类
9 d0 k+ I+ U' U" J) y' u, g2 s3 M准超速级:噻唑、次黄酰胺类1 V8 g1 ]6 Z/ Z( E) X
超速级:秋兰姆
& i/ ?! `( | a7 ]6 W9 B, O超超速级:二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐类
) p9 d4 t8 g+ K* ^以上可以看出,基本促进剂的酸性越强,促进速度越快,特例是噻唑酸性比次黄酰胺类强,但促进速度噻唑比次黄酰胺类慢,猜测应该是噻唑环上能与锌原子配位的N原子的孤对电子是SP2杂化,而次黄酰胺类除了有一个SP2杂化的噻唑环N原子外,另外还有一个N原子,且它的孤对电子非杂化轨道,而是孤对电子独占一个P轨道,可提高次黄酰胺类碱性,加强配位作用.并且次黄酰胺类自己本身可以分解成酸和碱,碱可以自我配位稳定酸与锌形成的锌盐交联前驱体.$ y' b! @# e; v9 t
以上是自己在工作中的一点点体会,不才刚入行不久,在各位大侠面前班门弄斧,不妥之处还请包含指正! |
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