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透明橡胶分为2种,一种是半透明橡胶,俗城牛筋底。另一种是纯透明橡胶,俗称玻璃胶。今天我们主要谈半透明橡胶的配方和工艺。
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全国的工厂都在生产牛筋底,可是能真正严格按照工艺流程来操作,能达到配方设定的理论值的没有几家。原因在于一是为节省成本,二是不懂的正规的工艺流程到底该怎么做。大部分的都在抄别人的,只要颜色能接近,能做到半透明就好了。 8 C' {# S& l' e9 H
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今天我所讲的是一种可以达到理论配方设定的配方和工艺流程,以此为框架基础,可以制作出达到国际上2000年左右先进水平的物性标准。同时也可以达到制作NIKE和ADI等产品的标准。为何说无法达到目前国际最新的水平,是因为受材料和我们的理念的限制。 , q! { f5 L5 l9 ~
+ Y4 c5 T. b4 F4 ? 一. 材料。 $ l" }2 K2 u/ ~
0 f5 U3 B) u3 b, P* _& p8 r2 l! A
材料对物性的影响是非常重要的。目前我国的橡胶材料方面的发展非常大。基本上通用材料方面可以达到90年代的国际的水平。但不同的厂家的材料质量差别很大。如大家都在用的白碳黑,有的要6000元一吨,有的只有3000。如果想做物性好的产品,请选择正牌生产厂家的产品。给我印象最深的是原先我在外资企业的时候,检测室测试成品鞋水洗实验,都必须使用美国的一个品牌的洗衣粉来测试。并且十年时间都是如此。是中国的洗衣粉质量不好吗?不是的,而是追求的一个稳定性。原材料你可能会多花一点钱,但是在生产中异常减少,次品减少,也是相当于省钱了。一般的工厂往往在解决生产异常的方面花的心思最多,也最烦心的。大家应该都有晚上连夜不睡觉来处理问题的情况。 }0 r- V5 L8 ] S. l9 f
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二. 配方 ( s4 ~$ }9 v0 G3 ~+ t/ x1 m6 ?
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中国的制鞋橡胶厂最缺什么?技术!大家都应该有同感,为了找一个好的师傅,都要求人,为了一个好的配方,都要花大钱!请不来全职的,就请兼职的。为了原材料商的技术指导,还要花钱买原材料商的材料等等。 2 ]- ?/ D. b9 i$ ~! \6 Z' o/ K2 x
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优秀的RB配方必须同时符合三个基本要求:物性,成本与加工性这三者最佳平衡.须经多次优选并经量产考验才能最后确定配方的组成。9 T/ @! W7 K% E/ C- l) O& W
% Q' D' ]/ @! G& V7 y$ r7 Z' M
配方设计是一个非常复杂的工作,设计配方者需要根据要求的各项物性指标合理的选择主胶和配合剂,同时要求设计者熟悉各种操作机台的特性,来综合考量,同时也需要考虑环保等因素。目前我国的整体配方技术水平要落后国际水平30-40年。因为解放前我们的技术工业是空白,解放后又遭受了文革等事件,等到我们回过头来才发现,已经落后太多了。 8 Y6 q% h1 _) G# M; V
* V# ~3 z: ~- }* v9 z3 p* D 下面我们具体谈一下牛筋橡胶配方组成 : \% q5 L& j% _8 k
6 \- s6 K7 p# Q s" z* I9 g, v 1. 主胶 * A4 P5 z5 M$ {$ I3 Z* d, K( f
6 q _( `& \+ s# ?. C, P+ n! S 正常搭配应该为 天然橡胶NR或IR搭配丁苯橡胶和顺丁橡胶的体系,是以顺丁橡胶为主的体系。目前大部分的工厂还在采用以天然和丁苯橡胶为主的体系,原因是顺丁橡胶在60年国际上才投产,中国67年才开始投产,而这个时候正是文革时期,中国的技术遭到了灭顶之灾。根本没有人来研究这些新的材料的使用。在大量的制鞋橡胶厂举办的初期,只有国营厂的老师傅有几个配方传到外面来,大家依照着做。真正的技术发展是外资进入中国后,外资的技术外流造就了中国的制鞋技术。所以中国的制鞋业应该感谢外资。
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举个简单的配方主胶搭配的例子
2 f! i& B+ t) [' q1 {# j. N
7 m0 o( L- y$ @( w NR/IR 20-30 国际都使用马来西亚标准橡胶。国内大部分都使用3L标胶。
% G& l) U2 c+ w# j3 j
# c$ w1 X+ p9 Y% Q 如果制造浅色的制品,可以使用IR胶。 0 K. `+ f" E* p/ t- H2 f
; i% M' i; R2 ~7 r SBR/SSBR 10-20 一般使用1502。溶聚丁苯使用1205或1430等。
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! H: s5 C5 B, M* y/ @+ ~ BR 60-70 一般使用9000。外资多使用BR0150等。
" [( G3 r' L. |, t: {% u. t7 V3 t; I. {/ E
以这个体系搭配的优点:
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1. 兼顾到了拉力,撕力,弹性,磨耗。
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+ [5 W- p( B! F 各种胶都有自己的特点,我们将其综合起来,可以取长补短。
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3 L/ e5 T& `4 _! h6 ?1 N6 k 2. 以BR胶为主体,填充剂和油类的用量可以高很多,可以降低成本而物性降低不明显。 ! {& {1 ?8 D$ b& J
+ [0 P: f# h* o* a
3. BR胶的磨耗非常好,对耐磨性的提升有非常大的帮助。
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4. 以顺丁橡胶为主的配方,促进剂用量要比丁苯橡胶为主的少1/3左右。可以降低成本,也降低了促进剂用量过大会引发的吐霜等异常。
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5. 顺丁橡胶的弹性在通用橡胶里最好,做成的鞋底不容易变形。 - f; n5 U, t0 J/ k: _. L
( F- O5 T* K. a7 f" w' } 顺丁橡胶为主的配方同时牵涉了另外的问题,就是耐磨了就打滑,尤其是BR胶会产生湿滑。这时候就要搭配另一种丁苯,溶聚丁苯橡胶。此橡胶有非常优秀的抗滑性。大家都知道高档的玻璃胶不打滑,就是因为里面并用了溶聚丁苯橡胶。
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2. 填充剂:制作牛筋半透明的使用白碳黑就可以达到效果。 , v4 X* u: r$ _
1 i: }$ b4 D# H! K$ I 白碳黑(SiO2*XH2O):为配方中使用最广泛的填充剂,在配方中的用量一般为30-60PHR之间,目的为了降低成本,提高胶料强度,降低胶料流动性.
+ A& B* Y7 q1 G( |/ O
j4 {0 x* T$ v7 n' z 白碳黑的质量直接关系到橡胶的物性。国际上的普通白碳黑一般标准如下:
4 \6 L5 H* d! B2 S* L+ ?1 i: u* Z6 Q2 O, P/ `: S
表面积: 大于175平方米/克
% z# L/ K) z3 H$ g! B1 C' j- O8 _. C2 Y4 v4 `: y8 L' ]
PH值: 6-7.5 d" A# _: l. q, N- w( v3 M
# @" t* M" Z( j" \& F! J 含水率 5-7% $ I H% S9 ]" H1 w8 y. X
9 U7 P+ O) t' X% |: b8 D 纯度 大于98% n( L) f. ~6 K) U8 e5 X3 \: J
- P. s# i- D$ T" E$ f3 j
白碳黑的表面积越大,说明补强性能越好,对胶料的物性提升越大,反之胶料会变硬,没有韧性,出料片都很困难。 ! T: s4 V7 I5 y
. H4 ~0 A+ E4 G
酸碱度也很关键,如果不稳定的话,有时候生产时会发现有的很快就死料,有的还不熟。
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3. 活性剂
" u' R1 o8 G! G i+ n! g7 j% a2 r0 }' B
活性剂(又称促进助剂): . i& E0 E" M; g$ x$ V' g
( b8 F/ B" F9 W# P" b
是用来帮助促进剂增强共活性和效能,最常用者为锌氧粉(碳酸锌)/硬脂酸
; [& C0 z' @* H, z4 b, e$ j8 ~
; b4 f* _/ o { e- X; Z! b" w (1).司的令(硬脂酸):与锌氧粉结合溶化后生成硬脂酸锌,因硬脂酸锌有滑润特性可帮助脱模,改善roll太粘的操作性,但使用过多影响后段加工粘着.正常用量为1PHR。 $ q8 H; `. C, U! Y2 g. S
4 ]: x$ w0 }" M+ U; V. ]: O
(2)锌氧粉(ZnO):在配方中除做为加硫活性剂外,也提供较高的热传导率,对厚制品或厚薄不一的制品影响甚大. 正常用量为4-5PHR。
L# u* _: {4 C: n3 n3 n0 F3 n+ [4 K5 k
硬脂酸和锌氧粉的活化原理:
5 @$ f* y4 n- C# g g0 M& Y% `
& u2 e- _8 ]; n1 {4 ~3 V: ~7 u+ \ 锌氧粉+硬脂酸---->硬脂酸锌 * i! z- a- c7 o3 P8 H8 o& r
" N- G m$ C) \ 硬脂酸锌+促进剂---->硬脂酸锌/促进剂之错合体
5 X( @+ |! r0 y0 R
" z$ j1 `/ z: u! c% [ 硫磺+熱------->活化硫磺
" f* Y5 F# @% m- |, [9 q: k6 x* J5 c. W
硬脂酸锌/促进剂之错合体
" c! |2 l6 M! {0 j9 t F3 c4 e, B; b
橡胶+s---------------------------->硫化橡胶 . q5 {% h3 x: f+ A2 O1 q# [ n+ W
" O$ c$ Y" a: w$ O0 W 在牛筋底料中一般使用透明锌氧粉:颗粒更细,折光率与普通橡胶相近,透明性佳。用量可以比普通氧化锌的用量稍微少一点。 3 H7 s: \, X5 D" s) g _
/ I& ?4 |% F; Q! e# P/ F" ] (3)醇胺活性剂 X# g& ~# Y; C4 O/ K; _
+ c4 p2 W1 M& Y& O/ j1 l 增加PH值中和白烟酸性,活化白烟表面,增强白天烟与橡胶分子的结合
* R ?+ {. z8 e5 F7 `# a) P7 H1 M7 E# s7 m; z: p% L
A.DEG活性剂(乙二醇,易吸湿).鞋底配方用量约60-80克/公斤白烟,主要根据白烟的酸碱度决定。白煙正常PH值為 6-7.5范圍內.PH值越小,乙二醇用量越大。 ( Y% K8 C. O, x; b" g/ o" ~4 H
1 ]& p2 K; f: A- S5 z
注意DEG的用量,过多将导致胶料偏碱性,影响硫化时间和促进剂的促进效果。
9 ^, T4 T' E3 Q" u! W3 ~7 r8 B2 I) U* s& S
B. PEG活性剂(聚乙二醇) 2 k! e2 u, K8 B4 u1 Q T7 @% C- u; [
* P: z% S1 o; ~, b% P) d' T% _- ~( @% M 先进的配方使用PEG+1987(尿素类,脂肪酸类混合物)来取代以往之DEG促进剂系统,其目的: ! v" M/ h' q2 W4 G: f( S
( L1 Z Q) F6 j' P 避免焦烧问题.
( Z! V0 k" l9 { V* b i
$ f, z/ k# p. L, ]1 L' s 为固状,避免DEG液状磅秤上之困扰.
8 w) b. v9 w" _- q, _. m8 C, j5 v7 u' M. {: H
避免DEG因吸湿而导至分散不良及热压时间不稳定之困扰. * p c, u7 C4 L! l, x: L' L' I S _
& r. N/ g1 h' o( D6 S
DEG可能导致健康问题. 4 F+ y3 W% B8 x9 b9 d" }5 L# q
6 e3 ~) j7 z% z 硅烷类偶联剂如SI-69主要作用于白碳黑与橡胶结合。故也可分为活性剂。 1 C' E& i( C) b( t
1 f: r* l0 x; |7 g5 F) b5 E/ t 防老剂:也称之为老防剂
& Q) V9 u1 I3 @- t5 W5 \8 P+ x% Q4 o5 R$ d9 M, L0 T
为避免橡胶在使用过程中受到紫外线及臭氧攻击以及热金属的催化,屈曲运动之影响而发生橡胶表面龟裂,发粘,硬度增加或降低等劣化情形,在橡胶配方中常常合并添加2-3种(少量)老防剂使表面形成保护膜而更增其抗臭氧等侵害,以达到多种不同的保护作用,但量太多会造成吐霜.
- a. O5 u1 X- O J, {* f* C0 V; i/ c$ X; u; s8 }4 V3 u
普通的牛筋料可以使用SP防老剂,但SP会影响透明度,那么我们选择透明度好的264就可以了。用量1份。
5 E, n3 l8 c: n8 o( I3 _
. y; P* _: {# ^9 Q* Q- i 同时也要搭配微晶蜡等。我们加蜡的目的是让它吐出来覆盖在橡胶表面形成隔离层。来隔绝臭氧对橡胶的破坏。用量不要多,0.5份就够了。如果太多,对粘着的影响很大。
1 {0 i) [ {$ p- M: {+ V- F; T; R% n) C+ ]4 H/ v0 l' J0 E, t
促进剂
5 I w7 V) R& M+ R: s d8 }. A0 P' l2 \- d7 f; i" d- @+ P u
一般工厂的促进剂用量都很大。其实经过合理搭配用量可以减少1/3,而且操作更方便。
4 K( \& u( q4 [" R& M* q
: R5 B- o9 ?* l3 Z 如:DM 1.2份 f- @) C+ e8 H& M$ S |
7 R* T; t4 b2 f$ w' ^ N
M 0.2份 & u* q d ]* `7 j* r" G
4 a+ S+ g' x' V/ k& j. G$ [ TT/TS 0.2-0.3份。 * V( f* Z" W: [' [+ U
& V: \5 ~( E) o; M1 i
我建议促进剂D少加或者不加。因为D具有很大的污染性。加的少可以中和DM和M。提高它们的活性,但如果加超过0.5份,就会抑制DM和M的效果。如果非要加,我建议不超过0.3份。 & v1 `; ?# G7 L, y- Y
7 m# O) O# i9 d7 A7 N
或者换一种促进剂体系:
: n7 s5 |" |7 n7 p2 G
9 ]9 Q4 e T' B8 f$ W CZ/NS 0.8-1.0份。 3 h3 v$ v/ P7 Q& Z0 A
. {) h! `+ I. x2 m4 q
TT/TS 0.2-0.3份。 $ W+ N4 w! i8 t2 ?5 k6 j% }6 w
7 a( ^0 S$ s+ L7 |, [9 J
硫磺的用量固定在1.5-2.0份之间。
* o$ ?0 c2 A% U" m+ F4 O2 `
5 }7 B2 H3 H) U4 a 根据以上的点评,我们可以得出牛筋料的基本配方如下: - J2 r! {6 ]8 a
! U# J; w4 r( ^+ Z. N' j7 ` 标准:磨耗阿克隆0.4以下,硬度65度正负3度。拉力 大于100公斤/平方厘米。延伸率大于400%,撕力大于35。300%拉力大于35。室外老化保证2年。
. B, g; P' J- b. J
3 F! Q1 C% I5 I 天然橡胶或IR 25 SBR/SSBR 10 BR 65 白碳黑 50 PEG/DEG 4-5 碳酸锌 4.5 硬脂酸 1 油 3 DM 1.3 M 0.2 BHT 1 微晶蜡 0.5 TT/TS 0.2-0.3 S 2
* X3 h# v, [( ~3 \# K r" l# O+ ]9 J+ p _
请大家记住这个配方。是国际最先进的牛筋料配方体系的骨架。
$ C. ]) M, t8 U% M- p% D
9 v4 ^7 X* A# ?! F# v工艺流程的掌控 % s2 g' q! Q& h! t4 i
" T7 c$ s; L) Y3 x! W) ]; z! N8 D
有了好的原材料,有了好的配方也只是成功了一半,接下来我们谈一下工艺流程的控制。 - U8 _ F; e6 ]. a: E
t, U! ^: k& K* u# C% W7 u% _1 y 一. 密炼机打料注意事项:
( b* [7 P# A* L; v! o1 M" y
6 r) w$ K$ ]0 Y3 l! l& |1 R; L 1. 顺序。从理论上考虑,打料应该分为3段。
9 ~) r% [/ g; B L) G5 g2 d2 b3 @/ a' C* k! ?1 y* h6 N; ~
第一段, 主胶混炼,时间2分钟,温度控制在80度以下。为什么要先混炼橡胶均匀后才可以加粉呢?因为没有混炼均匀就加粉,不同的橡胶混入粉类的比例是不同的。会造成填充剂不均匀。 8 {. j1 R" [" k
! j' R( t0 D- z2 D( E2 X# a# |1 f 第二段, 加入2/3的白碳黑和粉类油类。混炼2分钟。温度控制在100度以下。 $ s- ]! M7 }5 c% @ P" f
2 v, t1 m" o& L1 a
第三段, 加入1/3的白碳黑和促进剂类。混炼2分钟卸料。温度控制在130度以下。 * x9 X3 o, M* J
# c# a* H6 o% O/ o0 S& R
密炼机最好打到120度以上卸料.因为配合剂大部分要溶解在里面才可以达到最好的效果.如果溶解不好,那么促进剂效果受影响的.那就要多加.加多了你说会怎么样?另外分散不好的话,成团的在橡胶里面也会迁移的呀。+ s: R/ m" k+ [: \+ ^4 K
u) g+ K) j/ M8 }8 T5 C# Q 胶料打好了怎么办?很多厂的做法是冷却后加硫压鞋子。其实,最好是能够让胶料冷却后停放24H后再加硫。因为在高速密炼机的作用下,橡胶的分子被打的很散乱,需要一个时间让橡胶分子来重新聚合,并且配合剂等在胶料中也有一个再均匀迁移的过程。可以明显提高胶料的韧性。 8 E+ r f3 F5 J. s
! X# R+ p- ?9 W( Q# L& P' H% ~ 同样,加硫后也稍微停放几个小时再生产比较合理。
5 Y- L+ \( V N. n& Y0 L- c5 [
2 {' b7 b! S8 }1 Q$ B$ z5 @" Q 二. 热压的温度
% _! F* C2 ~' K% B5 [
9 ]# ~# H+ z- _% s 大部分的鞋厂少则155度以上,多的可以达到170度,可以90秒出模.这样也怪不得异常多。 8 o4 a' f) h+ m5 Y2 x; b: }
' X1 W+ E9 q, A S; S
正常的高温快速硫化体系是145-155度之间,时间5分.因为我们的原材料和添加剂等都是按照这样的标准来生产的,超过的话对物性摧残很大。高温使材料失去了作用。
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异常解决之 吐霜。 # H0 R; z$ f O q! K
) c X: }; C! e0 P' o# H1 e; `* l 吐霜原因非常复杂,总的来说还是配合剂的溶解度的问题。我列举了一些我们常用的配合剂的最高用量,来和大家共同探讨一下。
2 o3 }) a K4 J. _' s; `3 _$ `/ r0 P2 b5 X# G: q U
什么都不加!这不可能。 2.少加,合理的加. 什么叫合理的加? 普通的鞋底的添加剂正常操作安全用量如下
5 I+ J8 l1 v" @$ y3 T$ |) o, ]+ b! j
* t: k/ U' H4 F DM 1.5份以下 多了浪费,会吐出。, 6 b% t: |6 o+ n# g. O
) a* h: }3 f6 a# `7 S
M 0.3份以下 多了很容易死料,尤其是夏天更难操作。
7 I+ y1 |" v5 T: d" y8 [3 B+ H4 S. M F- r0 R& `
D 0.3份以下 少一点可以活化促进剂的效果,多了会抑制促进剂的效果,而 且污染很严重。
; G& Y% X; U. y- L
! Z- I+ ~( v# G( O2 N0 p8 a CZ/NS等 1份以下
. t6 l+ @) X; s) Y( x7 b, m4 I, r, d# `7 K3 c
TT/TMTM 0.2份以下 多了撕力差,胶料变脆 3 e) `+ w5 c0 ^4 M d& U9 ]6 r" g
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S 2份以下
' M7 R3 L3 N- ^/ o& F4 H5 b8 }" _- g' J3 s7 W; K# x
油 5份以下 ,最好不加. 如果非要加尽量不超过10份,超过后完全不敢保证。
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硬脂酸 1份以下 加多会跑出。
6 ?, J2 G$ G# g2 D+ G. ^0 h
) r3 \# L* t4 M! Z, I. S+ F 氧化锌/碳酸锌 5份以下
+ t' R: R! n! r" B* @, R; ]6 u& a0 H" W* Y5 O- N
防老剂 1份以下 1份正常可以保证2年的正常老化.
. i4 x8 M) \: h, L5 |; t
0 J1 a4 A& M. r. e% E 蜡 0.5份以下
+ [+ W$ \8 g3 T
) g" S& d+ i$ G6 [/ K DEG/PEG 60-90克/公斤
) ^$ \5 ]$ b5 k W; c0 M% D4 _1 r# e0 |+ r! Q
偶联剂 0.3-1份 1份已经可以做非常好的物性了.多加了改变不大.
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DCP 1.5份. % m% V8 \+ d2 a5 k, R2 j
+ \ U) c+ w* K: |: k. e; O
分散剂 1份
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1 l/ y4 O; R4 u( i( _ 树脂 尽量不加。 7 F& ^% w. e/ s" c6 b6 Z
9 y. g; o& v& w
防吐霜促进剂 没有促进剂能防吐霜的。只有配合的合不合理。
3 U* j' y3 [6 K( k5 a g% y0 v/ @
& _" A8 a8 B: z% O( C% j4 {4 B 混合促进剂 尽量不要用。有1/3的M在里面,夏天难做呀,不要的好.
/ B, x3 A% W$ e, A5 P# V' b3 V' I7 G r! u5 k* w
碳酸钙 多少都可以,但要注意和白碳黑的酸碱配合了. ; k: `, @/ q5 k
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一个好的产品,需要优质的原材料,优秀合理的配方,先进的机械设备以及军事化管理下的严谨的操作才可以达成。 . L& B& J' P! x) H* D# Z& j
% y- G9 O9 o& a& S 目前我国所有的中小型制鞋橡胶厂都存在着技术含量低下,配方不合理,流程不规范而造成品质很差,能耗大,浪费大的现象。停留在60-70年代水平上。归根结底,还是技术开发力量薄弱造成。 ( l/ ~ T: }1 b0 e2 d. ?3 x
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现在我们的制鞋业存在四大弱点。一是人力资源缺乏,一些管理、研发、设计人才引得来,留不住,熟练工人不足。二是企业创新能力低、中小企业大部分仍以仿冒抄袭为主,产品同质化严重,差异性小。三是缺乏自己出口品牌,鞋类出口大多属于未料加工,贴牌加工,定牌生产,真正属于自己的独立品牌出口较少。四是出口市场相对集中,产品定位趋同化、企业间存在无序竞争相互压价。 ( m* X1 L5 k% [# U
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温州和晋江两地的鞋厂和橡胶厂多达数千家,近年来的趋势是不断的倒闭一些小型的,无竞争力的企业。大家也在感叹生意难做。诚然,国际大环境对制鞋业的转移是一方面,但同时也暴露出我们的中小型制鞋橡胶企业毫无竞争力,无法拿得出好的产品。+ p5 w0 l. R. g5 X# L; V
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又一年了 把我收藏的这些资料拿出来 和胶友们共享一下 希望能得到胶友们支持 谢谢 |
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