中山大学1996年高分子化学与物理考研试题

rubbertire

考试科目：无机化学（含分析化学）
专 业：高分子化学与物理
研究方向：以上各专业所有方向

一、选择题（请将正确的选择填在括号内）：（共10分）
1、 任意温度下都是“非自发过程”的是
A. △H<0, △S<0;
B. △H>0, △S<0;
C. △H>0, △S>0;
D. △H<0, △S>0;
2、 元素的第一电子亲合能大小正确的顺序是
A. C<N<O<F;
B. C>N>O>F;
0 G' m9 I' r' wC. C>N<O<F;
D. C>N<O>F;
3、 偶极矩不为零的分子是
A. PCl5(g);
9 X3 F4 D( g9 R" j4 [- _3 YB. NF3;
C. SF6;
) U1 B6 e- j0 t. c: mD. BeCl2(g);
4、 按“MO”法，键级最大的是
7 g+ w4 O5 e5 g' I7 T  ]8 x% XA. O2;
B. O2+;
C. O2-;
' [( y, z2 e7 K" s5 qD. CO
5、 不存在分子间或分子内氢键的分子是
A. NH3;
B. 对羟基苯甲酸;
C. CF3H；
. l; d' U9 g1 S2 L8 vD. HNO3
6、 路易斯酸性强弱正确的顺序是
7 o- n; w6 Y: z( ~A. BF3<BCl3<BBr3;
B. BF3>BCl3>BBr3;
C. BF3<BCl3>BBr3;
* K) w( X& {/ {# `! O2 X0 BD. BF3>BCl3<BBr3;
7、 晶体熔点高低正确的顺序是
A. NaCl>SiO2>HCl>HF;
, _0 d9 j5 ]! Y  R3 \B. SiO2>NaCl>HCl>HF;
C. NaCl>SiO2>HF>HCl;
D. SiO2>NaCl>HF>HCl
; K1 y0 B* M0 C" s5 f' e8、 路易斯碱性强弱正确的顺序是
A. NH3<N2H4<NH2OH;
4 k& G' B3 t( `" EB. NH3>N2H4<NH2OH;
" g/ b7 ^& d/ ~5 T, OC. NH3<N2H4>NH2OH;
D. NH3>N2H4>NH2OH;
/ d4 @. B. Z7 o5 I. F9、 不属于二元质子酸的是
5 c# I1 R' d; u4 NA. H3PO3;
6 Y' z! I# c5 H& v2 _2 TB. H2SO4;
3 e) J9 ]; i0 \, S0 kC. H3PO2;
! j% Z/ E% N  E* j! w6 sD. NaH2PO4
10、氧化性强弱正确的顺序是
. W0 ^! J: D- H* I# Y, r1 q3 vA. HClO4<HbrO4<H5IO6;
+ Z5 e, b5 }2 S/ Y$ nB. H2SO4<H2SeO4>H2TeO4;
C. HClO4<H2SO4<H3PO4;
D. HNO3<H3PO4<H3AsO4

二、填空题：（每空1分，共16分）
1、 H2(g)+I2(g)=2HI(g),Kθ=50.3(713k).某状态下，P氢气=P碘=5.379×105Pa,P碘化氢=62.59×105Pa.则自发进行的方向是______________,原因是________________。
% T9 H+ {. H' Y& I8 M2、 2NH3(g)=N2(g)+3H2(g).298k,△rHmθ=+92.22kJ·mol-1,△rSmθ=+198.53J·mol-1·K-1,则标准状态下，NH3(g)自发分解的温度是_________________。
3、 根据反应速率的“过度状态理论”，“反应的活化能”是指__________________，反应的恒压热效应与正、逆反应活化能的关系是_______________________。
4、 0.10mol·dm-3醋酸溶液100mL与0.10mol·dm-3氢氧化钠溶液50ml混合后，溶液的pH=_____________。（K3=1.8×10-5）
) J7 C6 }$ z8 v( t5 |5、 第四周期某元素M的气态自由离子M2+的自旋磁矩约为5.9B.M.，该元素位于元素周期表的_________族，描述基态M2+(g)最高占有轨道上电子运动状态的一组合理的量子数的值可以是______________________。
6、 键角大小比较：NH3___NF3,原因是____________________。
7、 金属镍晶胞是面心立方晶胞，每个晶胞含镍原子树木计算如下：_________________________。
$ ~% I" E! d1 q4 z+ X4 ]5 |& G8、 [CoCl(NH3)5]Cl2称为___________；四异硫氰酸根·二氨合铬（Ⅲ）的化学式__________________。
9、 以cm-1为能量单位，[Fe(CN)6]4-,[Os(CN)6]4-,[Ru(CN)6]4-和[Co(CN)]4-的大小顺序为_______________________。
. L0 g3 H) p# X! Q) ^( r10、比较一氧化氮的红外伸缩振动频率大小：NO(ClO4)___________自由NO(g)，这是因为____________________。
  r  E4 a2 \0 S3 s
, X' V9 J) E0 X2 z三、完成下列反应的化学方程式：（每小题2分，共30分）
0 ]) {$ n, P( a4 j1、 Co2O3(s)溶于盐酸中；
2、 由金红石制取 四氯化钛；
3、 工业上自海水制备溴；
4、 用重铬酸钾溶液鉴别过氧化氢；
5、 碱性介质中Bi(Ⅲ)与氯气反应；
! ?/ d0 N( N  U6、 硝酸亚汞溶液与过量KI溶液反应；
4 W, V: G# J) g# z& @& |7、 以硫化硫酸钠溶液滴定碘；
# |' ^- A7 Z0 H, H8、 高锰酸钾在碱性介质(KOH)中与NaNO2反应；
9、 室温下，碘与NaOH溶液反应；
' `+ z7 g5 z, ~6 C6 ?9 k10、碱性介质中，用氯水处理含氰(CN-)废水；
3 M7 G/ b. e- h& b11、NCl3水解；
- s0 q0 q9 R3 ]) B1 n! ]12、酸性介质中，NaBiO3(s)与Mn2+反应；
! v- m# G: N& N6 S; J5 p6 d13、泡沫灭火剂由Al2(SO4)和NaHCO3浓溶液组成，二者混合后反应；
4 l) k' h8 h; \0 A6 p14、Na2O2在潜水舱中与水的反应；
15、Cu2SO4(s)溶于水中；

2 O2 N  S1 U# N# h* M2 y) n四、问答题（每小题6分，共30分）
; K0 G& U7 |1 }" z: \1 ^1、 蛋白质由多肽链组成，多肽链的基本单元如图所示。已知其中的C-N键长为132pm，C-O而键长为124pm.通常键长:C—N 148pm,C=N 127pm,C—N 143pm,C=O 120pm。根据“杂化轨道理论”，讨论多肽链基本单元中中心的C和N原子的杂化成键过程，解释肽键6个原子基本共平面以及室温下蛋白质可以维持稳定构象的原因。
# Z! U( \- k' j$ I7 l6 M2、 实验测出反应2NO+O→2NO的速率方程为V=k[NO]2[O2]，有人提出以下反应机理：
机理一：2NOk1<=>k2N2O2（快步骤）
" E% d8 k4 L1 uN2O2+O2k3→2NO2（慢步骤）
, N% Z9 [; l0 x% l2 |0 V1 m' X+ k. Z机理二：NO+O2k1<=>k2NO3（快步骤）
$ B  Z. u9 @$ N) m7 Z, y% TNO3+NOk3→2NO2（慢步骤）
5 `  C1 M# m6 R7 F# }. r2 M试分析、评价。
3 @. {6 b: `7 U1 V. R9 k- ?4 B% [
五、计算题：(每小题7分，共14分)
1、通过计算，说明Ag可否从饱和H2S溶液中置换出氢。实际上把Ag片投入到饱和H2S溶液中，可观察到什么现象？（已知：H2S(aq)的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15,Ag2S的Ksp=2.0×10-49，ΦθAg+/Ag=0.7996v）
7 A! U1 k# D0 |0 S* a+ ~2 x2、在酸性介质中，Co3+(aq)氧化性很强；而在过量氨水中，土黄色的[Co(NH3)6]2+却被空气中的氧气逐步氧化为淡红棕色的[Co(NH3)6]3+,使Co3+稳定化：4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O=4[Co(NH3)6]3++4OH- 试求该反应在298K的平衡常数。
（已知:ΦθCo3+/Co2+=1.82v,ΦθO2/OH-=0.401v,K稳Co(NH3)62+=1.28×105,K稳Co(NH3)63+=1.60×1035）
9 X1 N& k) F) e+ ]$ K, p
% D7 w6 T; M% a( F（以上第一到第五题为“无机化学”部分，共70分；以下第六和第七题为“分析化学”部分，共30分）
; |8 C7 O" x1 h/ Z- i
“分析化学”部分（共30分）

六、填空题（1.5×8=12分）
1、 为了标定盐酸溶液，需配制100mL硼砂基准溶液，宜用________瓶。若硼砂保存不妥引起风化，将使盐酸浓度____。若标定读数时，滴定管内壁挂液滴，将使盐酸浓度________。
2、 有一水溶液，可能含NaOH、NaHCO3和Na2CO3中的一种或两种。现取一份溶液，以酚酞作指示剂进行滴定，消耗0.1000mol·L-1JHCl10.00mL。继续在此溶液中加入甲基橙作指示剂进行滴定，又消耗HCl28.00mL。因此，此溶液含___________。
3、 已知：㏒KZnY=16.50；在pH10,㏒αY(H)=0.45,αZn(NH3)=105.1,αZn(OH)=102.4. ㏒K’ZnY=_______.
4、 在pH5.5，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA滴定Zn2+，在Na+,Mg2+,Cd2+,Pb2+,Bi3+和NO3-中，含干扰得离子是________________.
5、 指出下列络合滴定法所需得掩蔽剂：
  W; g) I# s! y7 |6 F（1） 滴定BI3+时可用______________消除Fe3+的干扰。
8 K# v- `/ [. v（2） NH4F置换滴定法测定Al3+时可用_______________消除Ti4+的干扰。
% r' C. X2 M' j/ c- q) D2 S! S* k（3） 滴定镁时得用___________消除Zn2+的干扰。
+ C  N8 w; [3 u$ v6、 用络合滴定法测定水的总硬度（钙镁总量），应加入pH___________的____________缓冲溶液，以_____________作指示剂。
) U3 r. ^# F; ?  {# H7、 莫尔法的合适酸度是______________，适宜于直接滴定_____________，与佛尔哈德法相比，莫尔法的选择性较____。
. L; l0 R+ I' w0 m4 [/ S8、 重量法测定磁铁矿中的铁，称量形式为Fe2O3，以Fe3O4%表示分析结果，则换算因数式为____________。
% T, c9 q$ P  p8 w" }/ p* b* M" d$ i
% {% Y  r6 t; ?3 T; A七、计算题（4+4+10=18分）
1、 用丁二酮肟法测定钢铁中的镍的百分含量，得到下列结果：10.48,10.37,10.47,10.43,和10.40，计算结果的平均值，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。
2、 以0.1000mol/L盐酸滴定20.00mL0.1000mol/LNH3·H2O溶液，试计算达到化学计量点时溶液的pH值。应选用何种指示剂？已知NH3·H2O的pKb=4.75。
4 d7 {) p: D4 ?* t0 \3 T; M9 j( d3、 某硅酸盐试样1.000g。用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）得总量为0.5000g。将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+，然后用0.03333mol/LK2Cr2O7溶液滴定，用去25.00mL。计算试样中Fe2O3%和Al2O3%。相对原子质量：O 15.9994,Fe 55.847,Al 26.98154。
5 h7 R( t2 f( \, o3 K
　

6 o0 Q0 D! G* k　
3 v/ e3 d! x- ~$ p/ U1 [
2 ?9 m* W; y6 r/ o# }) A' h参考答案
: P" I3 u) z/ A$ Y9 a8 I  s
一、选择题：
1-B,2-C,3-B,4-D,5-C,6-A,7-D,8-C,9-A,10-D
2 {4 V5 g8 w! n# A" c3 c3 C
二、填空题：
1、逆反应；Qr((135.4)>Kθ(50.3)或△rGm>0
4 b4 m) X" m5 z: `; C2、>464.5K(由△rGmθ=△rHmθ-T△rSmθ<0算出)
3、活化配合物分子的平均能量-反应物分子的平均能量； △H=Ea(正)-Ea(逆)
* V' @5 g& D+ Q4、4.74(由[H+]=KaCHAc/CNaAc算出)
* y0 T% K4 W' n! I) R$ a5、VⅡ2222B;n=3,l=2,m=0,ms=+1/2(或-1/2)
# X" B& A8 g. F  t6、>(键角NH3107°,NF3102°);电负性N>H,而N<F故氮核附近的电子密度及电子互斥作用,NH3>NF3
7、8×1/8+6×1/2=4
* O- K& i9 B2 o. I) v: a8、二氯化一氯·五氨合钴（Ⅲ）;NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
0 J- f+ `& Z9 C4 p7 i# K- k9、[Co(CN)6]4-<[Fe(CN)6]4-<[Ru(CN)6]4-<[Os(CN)6]4-
3 |1 m2 i, E3 R# M) o7 `10、>;NO(ClO4)中,NO+的键级为3，而自由NO键级为2.5，根据虎克定律V=1/2π×(k/μ)可得。
8 s9 Z* d# W6 D! O; G/ z
三、完成下列反应的方程式：（每小题2分，共30分）
- K1 a2 e" O9 i4 c/ M0 l1、Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2+3H2O
2、TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=TiCl4+2CO(g)
3、2Br-+Cl2=Br2+2Cl-
' |* X! E" t4 s. `0 v0 N3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2↑
. |% @! X8 J, `' B/ ?" S  ~5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O
4、Cr2O72-+4H2O2+2H+乙醚2CrO5（蓝色）+5H2O
" u! J% T4 ^' E( }4CrO5+12H+=4Cr3++7O2↑+6H2O
' B7 Z( `3 t7 W* y; ~0 C5 u5、Bi(OH)3+3NaOH+Cl2=NaBiO3↓+2NaCl+3H2O
$ v$ _& e2 o8 K9 s* j* N6、Hg22++2I-=Hg2I2↓
/ p6 t2 X2 ^, Y/ [Hg2I2+2I-=[HgI4]2-+Hg(l)
7、2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6（连四硫酸钠）
8、2KMnO4+NaNO2+2KOH=2K2MnO4+NaNO3+H2O
9、3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O
10、Cl2+CN-+2OH-=CNO-+2Cl-+H2O
11、NCl3+3H2O=3HOCl+NH3（亲电水解，单向）
12、5NaBiO3(s)+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O
) y, @) P3 D" u! j% H+ Q13、Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑
14、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑
2 c% U: ]9 o) j4 {4 I15、2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+Cu↓
" r1 Q) P' n( e+ |1 x! h* ]
$ n4 f# h* }4 E% a) @' Q0 c  y四、问答题：（每小题6分，共30分）
1、肽键中心C作sp2杂化，中心N作sp2杂化，O-C-N组成∏34，故C-N具有部分双键性质，不可自由旋转，且六个原子基本上共平面。

2、由机理一：v=k3[N2O2][O2],K=[N2O2]/[NO]2→
) H$ S6 T* l8 r% b2 r7 }[N2O2]=K[NO]2→
, v7 j6 c+ B! i# Q4 R. sv=k3K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]
式中，k=k3K
9 h: d7 H3 r* x由机理二：v=k3[NO3][NO],K=[NO3]/[NO][O2]→
[NO3]=K[NO][O2]→
. e" f1 X; u. l/ t% k" V2 \  Mv=k3K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]
( O$ g0 c- h) t' }式中，k=k3K
. [, O% ~% K, E2 q$ Z/ l, ^% [两机理均可推出同一速率方程。机理二中，NO+O2=NO3为“快步骤”，显然不合理，因为（1）氮的最高氧化态为+5，而+6氧化态是不可能存在的；（2）NO3结构不合理。所以，机理一正确，机理二不正确。

) A) P% t6 B% b3 X: ~4 s6 t# \五、计算题：（每小题7分，共14分）
6 P; _, Q) d) k- l8 c1、解： （1）2Ag(s)+2H+=2Ag++H2(g),K1
εθ=ΦθH+/H2－ΦθAg+/Ag=-0.7996V
㏒K1=nεθ/0.059=2×(-0.7996)/0.059=-27.11
K1=7.8×10-28
  N0 I0 p$ z& X5 O! _& F9 x（2）2Ag++S2-=AgS(s),K2=1/Ksp=5.0×1048
' O6 k6 F$ P$ M  _" C" A（3）H2S(aq)=HS-(aq)+H+(aq),Ka1=1.3×10-7
（4）HS-(aq)=H+(aq)+S2-(aq),Ka2=7.1×10-15
方程（1）+（2）+（3）+（4），得总反应：
2Ag(s)+H2S(aq)=Ag2S(s)+H2(g), K
K=K1K2Ka1Ka2=3.6属典型可逆反应范畴。理论上可见少量气泡，实际上Ag2S↓覆盖于银片得表面，反应很快停止。
; k$ d/ M3 A. |' d" B
: B! _1 M" H8 P9 ^$ c0 z2、解： ΦθCo(NH3)63+/Co(NH3)62+=ΦθCo3+/Co2++0.059㏒[Co3+]/[Co2+]
=ΦθCo3+/Co2++0.059㏒K稳Co(NH3)62+/K稳Co(NH3)63+
=1.82+(-1.78)
/ M7 P1 L- V' V1 C( H6 [8 w: C& C=+0.04V
9 X: u! E! u7 H( S' p+ y9 n8 Pεθ=ΦθO2/OH--ΦθCo(NH3)63+/Co(NH3)62+
4 \4 T5 N. Q( Q/ N- s% u1 k0 k=0.401-0.04
( S- d' f5 P& \* m, _=0.361V
. I$ ?& h  q7 a* Y㏒K=nεθ/0.059=4×0.361/0.059=24.47
K=3.0×1024
2 x& n/ S  o) ?: `7 E' ~3 ^6 k
“分析化学”部分基本答案（共30分）
; P9 B6 V! M% |
& Y  u  h/ h- e4 C( R6 b六、填空题（共8小题，每题1.5分，共12分）
( R  C0 V9 _$ N; E1、容量，偏低，偏低。（各0.5分）
2、Na2CO3,NaHCO3.(1,0.5分)
3、11.0（1.5分）
4、 Cd2+,Pb2+,Bi3+.(各0.5分,写多一种扣0.5分)
' l$ }* J2 o4 E/ o5、 (1)抗坏血酸（盐酸羟铵也可）
(2)苦杏仁酸
" `4 [! g8 _5 k- S(3)氰化钾
(各0.5分)
$ N' A! A+ Z0 b3 b) R" ?$ n4 ~; ^# F6、 10,NH3-NH4Cl,铬黑T(各0.5分)
7、 pH6.5-10.5（或中性至弱碱性）,Cl-,Br-(各0.5分)
8、 2Fe3O4/3Fe2O3(1.5分)
6 n* u, Q; ?! a  ?4 q+ f, Q
% F8 `" n; q5 |' S七、计算题（4+4+10=18分）
1、平均值10.34(%) （1分）
平均偏差d=∑|di|/n=0.18/5=0.036(%) （1分）
  l& Q+ u: _# N  y  T  u相对平均偏差d/x×100%=0.036/10.34×100%=0.35% （0.5分）
% c2 C/ L5 K' d7 ?8 S7 R7 e; P. i标准偏差s=[∑di2/(n-1)]1/2=(0.0086/4)1/2=0.046(%) （1分）
相对标准偏差s/x×100%=0.046/10.43×100%=0.44% （0.5分）
- G% p  c+ U9 Q0 \9 w
% N. t$ _1 I0 G( O; t2、计量点是0.05000mol/LNH4Cl（即NH4+）
& ^) ?( v/ |) E/ [  fPKa=14-pKb=14-4.74=9.26,Ka=10-9.26
应用一元弱酸的最简式[H+]=(CKa)-1/2
; j9 P. o5 O! ]* r1 V- V=(0.05000×10-9.26)-1/2=5.2×10-6
+ P5 l0 U/ n% n/ E% A+ X! \6 l0 mpH=-㏒5.2×10-6=5.28 （3分）
3 C0 G3 B5 h5 U; x选用甲基红（甲基橙勉强可以）。 (1分)
& z6 [/ A9 u! f4 D% V3 p2 s. @$ {（列式对，结果错，扣1/3分数，有效数字位数不对扣0.5分）
+ a& }* v6 L) m+ w5 ]: s1 E
3、6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O （1分）
3Fe2O3～6Fe2+～Cr2O72-
. _7 U  F9 u( y6 T) H# {+ Qn(Fe2O3)=3n(Cr2O72-) （1分）
) E6 j; x4 w2 i4 fFe2O3%=n(Fe2O3)×M(Fe2O3)/G×100%
=3×0.03333×25.00×10-3×159.7/1.000×100%
=2.5000×10-3×159.7/1.000×100%
$ ?+ Q9 A/ L, k, l$ L& E) C=39.93% （5分）
6 c. j+ y0 v% t- dAl2O3的质量=0.5000-0.3993=0.1007g
Al2O3%=0.1007/1.000×100%=10.07% （3分）
& K+ Z3 o: z# N4 G- K+ T: r（有效数字位数不对扣1分）

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中山大学2000年高分子化学与物理考研试题
5 b) W- {% ~* S
" e9 j3 v" L3 K0 }) s) [考试科目：无机化学（含分析化学）
专业：高分子化学与物理
研究方向：以上专业所有方向选考无机化学（含分析化学）的考生
无机化学部分：（共70分）

一：选择题（15分）
0 Q0 K' d1 k. L8 k, a9 b* D) O1、 如果体系经过一系列变化，最后又变回初始状态，则体系的
A. Q=0,W=0,△U=0,△H=0;
) v3 l( e& E. Z7 W+ m$ S  [# rB. Q≠0,W≠0,△U=0,△H=Q;
C. Q=-W,△U=Q+W,△H=0;
  j$ x6 Y4 q; }D. Q≠W,△U=Q+W,△H=0;
9 n7 N1 |4 P, _, p/ ^9 B2、某化学反应，其反应物消耗3/4时所需时间是它消耗掉1/2时所需时间的2倍，则该反应的级数为
A、1/2级 B、1级 C、2级 D、0级
3、下列物质中，不属于其共轭酸碱的是
A. NH4+,NH3;B. HF,H2F+;C. NH3,NH2-;D. H3O+,OH-
4、下列分子中，偶极矩为零的是
A. NF3;B. NO2;C. PCl3;D. BCl3
5、下列氯化物中，熔点最低的是
& y% z$ a+ D) F' c1 I- y' K4 rA. HgCl2;B. FeCl3;C. FeCl2;D. ZnCl2
6、下列分子和离子中，键能最大的是
+ K# I! ]6 f6 v) f0 K4 I7 ?4 {A. N2;B. O2+;C. NO;D. CN-
! D5 n3 o2 v/ Y7、下列分子和离子中，具有顺磁性的是
A. NO+;B. [Fe(CN)6]4-;C. B2;D. CO
8、分裂能△0最大的是
A.[FeF6]4-;B.[Os(CN)6]4-;C.[Ru(CN)6]4-;D.[Fe(CN)6]4-
: C1 S/ I  J1 H8 A1 f9、晶体场稳定化能最大的是
% l0 C% a+ s/ |) N/ h) v. Z' a- iA.[Fe(H2O)6]2+;B.[Fe(H2O)6]3+;C.[Fe(CN)6]3-;D.[Fe(CN)6]4-
10、酸性强弱关系正确的是
A. H6TeO6>H2SO4;B. H2SO4H3PO4;D. HClO>HClO3
11、下列物质中，还原性最强的是
A. HF;B. PH3;C. NH3;D. H2S
/ |+ t4 a/ E$ @- q: p( O  t/ o12、下列硫化物中，可溶于Na2S溶液的是
A. HgS;B. CuS;C. SnS;D. Ag2S
; }+ B% M( t7 m/ f7 I' N13、[Co(NH3)4(H2O)2]3+可能存在的几何异构体数目是
A、0 B、2 C、4 D、6
14、下列配合物中，磁矩约为2.8BM的是
A. K3[CoF6];B. K3[Fe(CN)6];C. Ba[TiF6];D. [V(H2O)6]3+
15、同物质的量浓度的下列离子在酸性介质中，氧化性最强的是
A. SO42-;B. ClO-;C. ClO4-;D. H3IO62-

二、填空题 （16分）
1、硫酸亚硝酸根五氨合钴（III）的化学式是(1)_______
(NH4)3[CrCl(SCN)4]的学名是(2)____________;
  R+ ]! H% |8 r# z& |0 _2、自然界中硬度最大的单质是（3）_______________;熔点最高的金属元素是（4）____________.
* Q4 R2 `% i, t1 ~$ V3、往KI和足量KClO3组成的混合溶液中逐滴加入稀H2SO4，可观察到的现象是（5）_____________.
& e* d& _' w& U! |% ?  T4、配离子稳定性大小比较：[Cd(NH3)4]2+ (6)_________[Cd(en)2]2+; [HgI4]2- (7)________[HgCl4]2-.
! A4 w! H2 r, K& _8 g' H; A5、根据“碰撞理论”，反应速率取决于以下3个因素：（8）_____、(9)______和(10)_______。
６、在水溶液中，HClO4与HNO3的酸强度比较，是（11）________;水被称为(12)__________; 在液体CH3COOH中，HClO4与HNO3的酸强度比较，是（13）_________,故液态CH3COOH被称为（14）________.
% i& V: O' p+ G; G4 j/ ^7、已知反应 1）Fe2O3（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO2（g）
2）3Fe2O3（s）+CO（g）=2Fe3O4（s）+CO2（g）
' J3 z6 E+ e) @3）Fe3O4（s）+CO（g）=3FeO（s）+CO2（g）
( I/ C% ?; l; H! L5 F) `则反应FeO（s）+CO（g）=Fe（s）+CO2（g）的恒压反应热计算公式是 =（15）____________,其值=(16)___________。
2 p+ _" |1 z) E8 f8、BF3的几何构型为（17）_________;而BF4-几何构型为（18）__________________;二者的B-F键长大小比较：BF3(19)_________BF4-。
9、XeF4分子中，Xe原子以(20)____________杂化轨道成键，分子几何构型为(21)___________。
& ?  z6 S# K5 ^! }
三、完成以下反应的化学方程式或离子方程式：
1、以标准硫代硫酸钠溶液测定溶液中的I2含量 ；
2、以K2Cr2O7鉴定H2O2的反应（以戊醇萃取）；
% r9 u" k7 e/ N/ n3 `, F3、铋酸钠与MnSO4在稀硫酸介质中反应；
. d2 Y, D  ]1 D2 K6 [/ v4、氧化钴（III）被盐酸溶解；
5、碘放入足量NaOH溶液中；
# X- ]+ z) e% O& ]; v6、以钛白粉（TiO2）、氯气和石墨制备四氯化钛；
+ k' L1 x. a# ]7、把氯气通入Bi（III）的NaOH溶液中。

四、问答-计算题
8 F# s# `# |/ D* R黄金的提取通常采用氰化-氧化法。
2 \' @0 o  J. d7 Q9 H+ N7 M1、氰化法是向含氰化钠的矿粉（Au粉）混合液中鼓入空气，将金转移到溶液，再用锌粉还原提取Au。试写出反应过程的离子方程式，计算两个反应的平衡常数。
（已知：Ф0Au+/Au=1.68V,Ф0O2/OH-=0.401V,Ф0Zn2+/Zn=-0.70V,
K稳Au(CN)2-=2.0×1038,K稳Zn(OH)42-=1.0×1016 ）
: l: T) v/ J5 V4 {" g( \9 a) X2、纯度达99.95%-99.98%的黄金可用AuCl3的盐酸溶液进行电解制取。有证据表明，AuCl3在浓HCl中是以[H9O4]+[AuCl4]-存在，请写出[H9O4]+的结构图。
3、为了富集AuCl3，常用加入含磷酸三丁酯的苯溶液萃取，请说明基本原理。
4、为保护环境，必须对含CN-废水进行处理，请设计两个原理不同的处理方案。比较它们的优缺点。 （25分）
% r% d) [2 H6 w* }' Z
分析化学部分：（共30分）
) m1 i$ X: ]/ M7 l! d' n. x+ r
五、填空题（12分）
* ^; a9 m/ f6 l1 L1、化学试剂一级品称_______；二级品称____________；三级品称______________。
* \1 \) v4 G* _2、 涤下列不洁仪器选择最合适洗涤剂：容量瓶用____________；烧杯用___________；刚装过氢氧化钠溶液并不挂水珠的滴定管用____________________。
! B# R- s. W& S0 s3、 下列标准溶液选择合适的滴定管：硝酸银用_______________；氢氧化钾用_______________；重铬酸钾用__________________。
2 W* ]5 y8 Y$ e- ]; I# a4、 以下重量分析沉淀形式选择最合适速度的定量滤纸：MgNH4PO4用____________；Fe(OH)3用______________；BaSO4用_________________。
5、 积比为1:1的盐酸溶液为___________mol/L；1:2的硫酸溶液浓度为_________mol/L；1:1的硝酸溶液的浓度为____________mol/L。
6、 4.38mL，其有效数字为_____位；0.06%,其有效数字为___________位；pH5.5其有效数字为___________位。
5 _; m* K& @% }. Y0 M7、 下列标定选择合适的基准物质：标定氢氧化钠溶液用_____________；标定硫代硫酸钠溶液用______________；标定硝酸银溶液用___________________。
/ l" w9 w+ j; y8、 pH5.5用锌标定EDTA溶液，可用_____________缓冲溶液，以_______________作指示剂，由_______色变为______________色为终点。
& y4 ~. ]9 a) j; ]4 j* l
六、计算题（18分）
9 c/ n. ]# @  j3 ]! m5 @( [+ v1、称取基准物质草酸(H2C2O4.2H2O)0.3802g，溶于水，用氢氧化钠溶液滴定至终点时，消耗了氢氧化钠溶液24.50mL。计算氢氧化钠标准溶液的准确浓度。已知M(H2C2O4.2H2O)=126.07。（8分）
; J  q% t# i- g7 b2、 采用氧化还原滴定法测定铁矿石中铁的含量。称取试样0.3143g，溶于盐酸溶液后，以SnCl2将试液中的Fe3+完全还原为Fe2+。再以0.02000mol/L重铬酸钾标准溶液滴定。滴定到终点时，消耗重铬酸钾滴定剂21.30mL。计算试样中Fe2O3的百分含量。已知M(Fe2O3)=159.7。（10分）

　

　

# ?* X$ T# M2 w6 L参考答案
# i! E) B  ?5 M) l. ]  y1 X
+ z5 U7 [: V' T: H无机化学部分

一、1.C;2.B;3.D;4.D;5.A;6.D;7.C;8.B;9.C;10.B;11.B;12.A;13.B;14.D;15.B
二、(1)[Co(ONO)(NH)]SO;
(2)二氯·二硫氰合铬（Ⅲ）酸氨;
(3)金刚石；
(4)钨；
(5)无色（→黄色）→紫色（）→无色（）；
(6)<;
8 x- R$ L' _2 K(7)>;
(8)活化分子占的百分比；
(9)碰撞频率；
(10)方位因子（碰撞方位）；
9 `; ]/ f5 |: B8 ~(11)HClO≈(或==)HNO；
* U! {6 r8 z) h& o. N(12)拉平试剂；
(13)HClO>HNO；
(14)区分试剂；
/ |  H1 x  R* j/ h2 ~(15)(△H10*3-△H20-△H30*2)/6；
(16)-11kJ·mol-1；
3 \, ~8 z$ p5 F" O; W8 X(17)（平面）正方形；
(18)正四面体；
(19)<；
(20)sp3d2；
(21)(平面)正三角形。
, t2 \1 W' w' Q& a
三、1.2S2O32-+I2==S4O62-+2I-
% C4 |6 h0 b% g( l2.Cr2O72-+4H2O2+2H+==2CrO5+5H2O
0 S0 X6 F# _- D- v. A3 O9 X( G' V(4Cr2O7+12H+==4Cr3++7O2↑+6H2O)
+ s- r  m) {5 X. ~2 e$ |7 C9 F3.5Na3BiO3+2Mn2++14H+==2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O
4.Co2O3(s)+6HCl==2CoCl2+Cl2↑+3H2O
% B* H# f- j* b0 z* WCo2O3(s)+6H++2Cl-==2Co2++Cl2↑+3H2O
1 [& E$ t5 Z; D4 S5.3I2+6OH==5I-+IO3-+3H2O
3 M: {8 f. M9 b# k6.TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)==TiCl4(l)+2CO2(g)
/ R5 U$ l% c( ?: `7.Bi(OH)3+3NaOH+Cl2==Na3BiO3(s)+2NaCl+3H2O

四、1.4Au++8CN-+2H2O+O2==4Au(CN)2-+4OH-
! j, \( G8 s( {8 {6 U0 D" sK==[ Au(CN)2-]4[ OH-]4*[ Au+]4/([ CN-]8*P[O2]*[ Au+]4)
==[ Au(CN)2-]4*[ Au+]4*[ OH-]4/([ Au+]4[ CN-]8*P(O2))
==(K稳Au(CN)2-)4*K’
3 L: g, n1 j* z! K㏒K’==nε0/0.059,ε0=φ0(O2/OH-)-φ0(Au+/Au)=0.401-1.68=1.279V
9 b6 `: f' O2 q9 k: ^8 Q* \n==4,K’==1.94*10-87 ∴K==(2.0*1038)4*1.94*10-87==3.10*1066
; u8 w6 w& L3 q  d& [2 Au(CN)2-+Zn==2Au+Zn(CN)42-
K==[ Zn(CN)42-]/[ Au(CN)2-]2==K(Zn(CN)42-)*K(Au(CN)2-)-2*[Zn2+]/[ Au+]2
/ c! f- q' q- ^$ z% t6 F8 F, ?6 \设K’’==[ Zn2+]/[ Au+]，为对应于以下反应的平衡常数
2Au++Zn==2Au+Zn2+
ε0==φ0(Au+/Au)-φ0(Zn2+/Zn),n==2
㏒K’’==nε0/0.059,K’’==1.12*1083
得K==2.8*1022
) {+ O: B2 ~7 p: w2
4 V) \# d# R8 M+ |& ~7 T8 F! m& O3.与[HgO4+]形成氢键，螯合效应，-OR基团亲油，进入苯溶液，使AuCl4-富集于有机相。
4.络合-沉淀法：Fe2++6CN-OHFe(CN)64-Fe3+Fe4[Fe(CN)6]3↓
优点：成本低；缺点：产生二次污染，设备庞大。
氧化法：CN-+OH-+O3(Cl2,ClO-,H2O2,Na2O2)→CNO-→CO2+N2
优点：处理彻底；缺点：成本较高。
* p) U9 K+ i5 \  [4 l# [( n9 H
" r) p8 I( t+ e! v2 j5 C1 V分析化学部分
5 a8 B! y2 k' |+ l
五、1、保证试剂（或优级纯）；分析试剂（或分析纯）；化学纯；
# D  J: j1 L8 n, j3 [" F' ?/ I* g2、铬酸洗液；去污粉；自来水；
8 a6 P2 ^2 t8 c- v$ r6 H! O3、酸式；碱式；酸式；
4、中速；快速；慢速；
5、6；6；8；
6、4；1；1；
7、邻苯二甲酸氢钠；重铬酸钾；氯化钠；
, a8 K9 g  \& Z' [5 g' O( O- Y8、醋酸-醋酸钠；二甲酚橙；红；黄。

) W2 A; ?" b7 C1 y* @) b# E六、1、CNaOH==0.3802*10000*2/(126.07*24.50)==0.2462mol/L
2、%Fe2O3==3*0.02000*21.30*159.7*100/(1000*0.3143)==64.69