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最近,一些创新热塑性硫化橡胶(TPV)系列的商业化,有可能刺激热塑性弹性体在新的、富有挑战性的工业品领域和消费品领域的需求。“超级热塑性硫化橡胶”正是由其发展演变而来,它设计用于替代高成本的热固性橡胶,或提高传统热塑性硫化橡胶在更苛刻环境下的性能,特别是汽车引擎盖、仪表、在有润滑油和润滑脂情况下承受高温的工业部件(135-170℃)。
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传统热塑性硫化橡胶包括一个聚丙烯基(PP)和一个硫化三元乙丙(EPDM)橡胶相。新型“超级热塑性硫化橡胶”有着类似的结构,但所含部件完全不同。举例说明,道康宁公司两年前引入的最早的一种超级热塑性硫化橡胶,就由一个交联硅橡胶嵌入尼龙或热塑性聚氨酯(TPU)基体组成。最近也以其它工程热塑性基体为基础,变化开发其他“热塑性硅硫化橡胶(TPSiV),以在未来投放市场。(目前TPSiV由道康宁公司购并的化合商Multibase公司提供)。另外,“超级热塑性硫化橡胶”类别最近得到拓展,日本Zeon化学公司(Zeon Chemicals)和杜邦工程聚合物公司(DuPont Engineering Polymers)均引进了新成员。 ) |, ?' t0 G% Z' K: Z# j
0 v7 j s1 S, H1 x5 w 第二种新型热塑性硫化橡胶处于中级性能水平。它仍保留聚丙烯作为基体,但结合了一个苯乙烯类弹性体作为硫化橡胶段。这种产品最近由Teknor Apex公司推出,并由固特异化学公司(Goodyear)以色母粒形式提供。这些热塑性硫化橡胶提高了压缩率,耐油性和传统热塑性硫化橡胶的粘性,被用于过压成型的高性能夹具、密封件和隔膜。 0 ~2 Y- U: R2 H! F, r3 n
" l" s( X2 g2 J3 J* B 产品揭密 + k7 x2 a8 F+ _, o' Y
' W7 j4 ~3 R" j F5 f 杜邦公司最近发布了其“工程热塑性硫化橡胶”(ETPV)系列,它结合了一个共聚酯基、一个高度交联的橡胶作为硫化部分,而橡胶部分是AEM,一种改性乙烯-丙烯酸酯。杜邦公司的EPTV可以模塑或者挤出成型,标准型和热稳定型都有邵氏A硬度60和90两种。标准型耐油在150℃时超过1000小时;而热稳定型同样情况下超过3000小时。杜邦的ETPV已经商业应用于火花塞护套、卡车制动软管和燃油通气软管。其它可能的用途包括管道、点火密封圈、插头主体和CVJ护套。 @7 Y8 G% }+ b- l- ~# h
& U4 A! n: `* W “引擎盖部分日益增加的电子需求和更严格的排放标准正是EPTV迅速发展的推动力,两者都提高了引擎和引擎盖部件的热负荷,”杜邦公司的全球技术总监Nandakumar Rao说。据介绍杜邦的ETPV在40℃到160℃的温度范围内,可提供优异的耐机油性。据报道在180℃下的测试也呈现出很好的结果。
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这些产品中较早的成功范例是Teleflex Fluid Systems公司为2005年车辆开发的燃油蒸汽管。EPTV被用在一个三层管的外层,直接接触引擎高温和机油。该结构还包括一个阻隔蒸汽的中心材料层和一个导电内层。与其替代的热固性橡胶管相比,此设计减少了排放,降低了成本。而且EPTV的弹性便于用螺纹接头安装。 1 L2 e% U4 n1 x2 o2 F2 v: y' f V
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约18个月前,Zeon化学公司推出了一种超级热塑性硫化橡胶,它以尼龙6作为基体,结合交联聚丙烯酸酯(ACM)橡胶(未来牌号会使用共聚酯基体)。Zeon公司的新业务经理Brian Cail说,“100系列的Zeotherm热塑性硫化橡胶显著提高了耐热性和耐油性”。他还说新的牌号可以忍受热油浸渍,在150℃下坚持超过3000小时,并可以通过175℃的脉冲峰值。 & P5 I& T- r9 V% ]' G& p
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杜邦的新型工程热塑性硫
( r( ?, L1 f4 h! O ?化橡胶(ETPV)已经商业
/ y0 z! Z/ `. C, X应用于卡车制动软管和点
5 g; X, b+ l, o4 M) |: M1 @火线圈护套。
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“使用我们热塑性硫化橡胶的另一个理论基础是他们的粘合性能,”Cail补充道,他声称用未填充、增强、高温尼龙过压成型时材料表现出极其优异的粘合强度。Zeon公司目前提供产品有邵氏A硬度80和90,以及一种70A用于管线。它们都被用于动态密封件、接线盒、管道、CVJ护套、齿条和小齿轮护套、介质过滤装置和非汽车用接头。最初的商业用途是欧洲2005车用引擎盖保护罩。 . P$ f1 P% V+ W8 d8 E5 o
2 g* S+ U: R# ]2 F2 K" G 据Cail介绍,比较测试表明Zeon公司的热塑性硫化橡胶在有热机油的情况下,耐热性优于竞争的热塑性硅硫化橡胶。他认为大多数引擎盖部分应用都需要结合多种性质。 8 p8 j; u1 l) d% L
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道康宁公司工业和消费品市场的全球市场经理Lucrece De Ridder回应道:工厂可以提供多种不同的热塑性硅硫化橡胶组分,以满足不同的应用需要。她说某些特定牌号的确可以提供热机油存在下的优异的耐热性能。例如,位于马萨诸塞州Springfield的Titeflex公司用尼龙基热塑性硅硫化橡胶来替代钢丝编织聚四氟乙烯(PTFE)汽车制动管和燃油管,De Ridder说结果是耐磨性改善、具有较好的阻燃性能和耐裂纹性,提高钢编织的防腐保护程度,再加上显著提高的加工性能,减少了废料和总体成本。
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( |3 F/ L; B# R 其它热塑性硅硫化橡胶已经工程设计用于通信设备、消费用品和医药设备。一个范例就是近期热塑性硅硫化橡胶制成手机盖的商业化,据报道其性能超过了许多其他材料,具有耐高温性、低温柔性、优异的耐磨性、双料注塑时与热塑性基体良好的粘合性、耐候性、着色性和加工性能(缩短了循环时间)。De Ridder说另一个因素就是热塑性硅硫化橡胶“独有的干燥、丝质手感。” . E5 R( M9 W. Y+ A* U
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Zeon公司的Zeotherm6 {0 I% j' ^6 j2 G. x
“超级热塑性硫化橡胶”
* r5 M& L9 |) `& B% p在过压成型的尼龙管管
, j2 k0 N: ?& i1 O) h5 E头,特有对尼龙优异的
" \8 \. x3 t0 H# Q粘合性。 ) n T% |0 Y {' R) G
) e7 q B4 ^( } 苯乙烯类热塑性硫化橡胶的出现 + J/ K; @6 Z9 ^ X4 X: G6 [+ U
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固特异公司刚刚推出了一个新型交联弹性体,以粒状色母料的形式使用,更显示了传统烯烃热塑性硫化橡胶和热塑性橡胶(SEBS)型热塑性弹性体(TPE)的不足,即高温下耐油性和耐压缩变形性很差。固特异公司的新型Serel母料正是苯乙烯-丁二烯橡胶(SSBR)在聚丙烯载体中的解决方案。当SSBR与聚丙烯或热塑性橡胶共混时,会生成混合热塑性硫化橡胶,特有提高的压缩变形和耐油性、与传统热塑性弹性体相比湿摩擦系数也得到改善。过压成型时的长期键合强度据说也会提高。Serel有预交联和可交联两种型号,也可以定制其它不同类型(如过氧化物)和不同的交联程度。
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固特异公司的热塑性弹性体业务经理Meg Noethen说,“化合商可以配制不同型号,在保持热塑性弹性体的优点,如循环时间短和设计灵活性的同时,使夹具和密封件性能提高。”其目标包括水管、下水管、窗户和船只用动力工具和密封件。 # n+ p8 B; ?: F* ^6 U
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同时,Teknor Apex公司已经开发了一种高性能热塑性硫化橡胶,使用聚丙烯为基体,但在硫化相以一种氢化苯乙烯嵌段共聚物(SBC)替代三元乙丙橡胶。生成的苯乙烯类热塑性硫化橡胶(STPV)表现出优异的长期弹性回复,125℃下长期测试压缩变形降低只有5%,而传统热塑性硫化橡胶为20%-50%。据报道STPV的耐热油和耐溶剂性能也得到改善,拉伸强度最高比传统热塑性硫化橡胶高20%。 8 Q3 B% C0 p+ z0 Z! Z
/ w) h. f( T- o$ Z) s' E Teknor Apex公司研究人员指出其优异性能得益于纳米级(30nm)级硬聚苯乙烯在橡胶相中的二级网络。这不仅增强了交联,也使得STPV具有弹性。
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Teknor公司的Uniprene XL牌号邵氏A硬度从45到80,被用于模塑密封件、扣眼、插头、挤出汽车管件和波纹管、抛光条、耐候密封件和电子绝缘产品。在这些用途中,据说其性价比甚至超过超级热塑性硫化橡胶。 |
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