[推荐]原位聚合丙烯酸酯橡胶/氟橡胶并用胶性能研究

橡胶师傅

   丙烯酸酯橡胶（ACM）极性高，主链由饱和烃组成，因此具有良好的耐热、耐油和耐老化性能，在汽车发动机行业得到了广泛应用。随着汽车向高性能化方向发展，发动机周围部件亟待提高耐高温性能，延长使用寿命，这就要求ACM的综合性能不断提高。近年来利用具有互补性的橡胶与ACM并用及利用多功能单体聚合改性ACM成为研究的热点。氟橡胶（FKM）具有优异的耐高温、耐油、耐化学腐蚀及耐老化等性能，因此将FKM引入ACM中，有望提高ACM的耐高温性能和耐老化性能，从而制造性能更为优异的橡胶密封件。两种橡胶的并用存在相容性和硫化条件不一致等问题，并用胶较为典型的硫化方法有共硫化法和动态硫化法。本工作在FKM的丙酮溶液中原位合成ACM，并对原位聚合ACM/FKM并用胶的性能进行研究。
# A& G1 |+ t) I' B: i0 u- L) {   1．实验
    1．1主要原材料
2 h0 v# _* t& H+ j& ^& V$ S    丙烯酸乙酯（EA）和丙烯酸丁酯（BA），聚合级，北京东方化工厂产品；2-丙烯酸甲氧基乙酯（MOEA），山东益利化工厂有限产品；甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA），上海元吉化工有限公司提供，偶氮二异丁腈（AIBN）和N，N-二甲基苯胺（DMA），分析纯，上海化学试剂厂产品；FKM，牌号F-2603偏氟乙烯和六氟丙烯共聚物，四川晨光化工研究院产品；炭黑N990，中联橡胶（集团）总公司提供；硫化剂双酚AF和促进剂苄基三苯基氯化磷（BPP），四川晨光化工研究院产品；轻质氧化镁，河北高邑秦达化工有限公司产品；氢氧化钙，上海漕泾化工厂产品；炭黑N330和苯甲酸铵，上海立深化工有限公司提供。
  |+ Q) j0 a+ R6 x; q2 ]3 F    1．2基本配方
    FKM基本配方为：FKM 100，炭黑 N990 15，硬脂酸 1，轻质氧化镁 4，氢氧化钙 7，BPP   0.4，双酚 AF 2.5。
ACM基本配方为：ACM 100，炭黑 N330 65，硬脂酸  1，苯甲酸铵 2。
* i' |8 Q; p7 Y! a" w( I- J- \: {9 @    1．3 试验设备与仪器
' @! S( b: z1 @1 x: Z    XK-160型双辊开炼机，南京橡塑机械厂产品；XSS-300型密炼机，上海轻工机械公司产品；25t平板硫化机，无锡市第一橡塑机械厂产品；RG-M-30A型万能材料试验机，深圳市瑞格尔仪器有限公司产品；邵尔A型硬度计，江苏江都试验机械厂产品；5DX型傅立叶转换红外光谱仪，美国Nicolet公司产品；Pyris7e型动态力学分析仪，美国Perkin Elmer公司产品；NETZSCH STA 449C 型热重分析仪，德国耐驰公司产品。
; {4 j! i9 ?$ p( ^2 h+ R; L    1．4试样制备
     在装有冷凝管、温度计和搅拌器的500 Ml四口烧瓶中，加入一定量的FKM和丙酮，搅拌使FKM溶解。然后按比例将MOEA，EA，BA和GMA加入烧瓶中，在氮气气氛下搅拌30 min，加热至回流温度，滴加AIBA和DMA（氧化-还原引发剂）的丙酮溶液，保温4~8h。反应结束后，减压蒸馏，回收丙酮，将聚合物在40~55℃下真空干燥至恒质量，得到ACM/FKM生胶。根据聚合反应收率计算单体加入量，分别制得ACM/FKM并用比为100/0，90/10，80/20，70/30，60/40和50/50的生胶。
5 H* {3 Z. C. U0 J& ~    将ACM/FKM生胶加入密炼机，设定转子转速为50r.min-1 ，控制温度低于60℃，按ACM/FKM并用比分别加入相应用量的配合剂，混炼4min出料，在开炼机上出片后，在平板硫化机上硫化，硫化条件为170℃×20min。
    1． 5测试分析
    （1）红外光谱（IR）分析
    将少量ACM和ACM/FKM并用胶分别溶于10mL氯仿中，取适量混合液涂在溴化钾盐片上进行IR分析。
) d+ L  T$ c3 U  w# m, _( T   （2）物理性能测试
    硫化胶邵尔A型硬度、拉伸性能和撕裂强度分别按GB/T 531-1999，GB/T 528-1998和GB/T529-1999进行测定。
   （3）热重（TG）分析
    试样于110℃下真空干燥5h后进行测试，氮气气氛，初始温度为30℃，升温速率为10℃.min-1，升温至试样恒质量。
   （4）动态力学分析
' }$ k  z! }! x, h4 ~7 ]7 J* m    测试条件：试样为直径14min、厚2mm的圆片，频率1Hz，升温速率为5℃.min-1。
    2结果与讨论
/ J  G" b) C0 r5 m    2．1R分析
    ACM及ACM/FKM并用胶的IR谱如图1所示。
    从图1可以看出，ACM/FKM并用胶的IR谱在 1732，1060，910和760cm-1处出现特征峰，说明单体EA，BA，MOEA和GMA均已聚合到共聚物中；ACM/FKM并用胶的IR谱包含了ACM的全部特征峰，但峰强度有所降低，这说明单体已聚合成ACM，由于体系中含有一定量的FKM，导致ACM特征峰强度降低。
4 s! J! T4 k2 E1 F; S    2．2物理性能
    ACM及ACM/FKM并用胶的物理性能如图2和3所示。

0 D, c- p8 y- ^3 u: Z2 @    从图2和3可以看出，随ACM/FKM并用比的减小，硫化胶邵尔A型硬度、拉伸强度、拉断伸长率和撕裂强度增大。由此可见，FKM的引入显著改善了ACM的物理性能。这是由于并用胶物理性能与并用组分的相容性密切相关，相容性差的并用胶具有粗糙的相态，导致其物理性能较差；相容性好的并用胶并用组分相互穿插、渗透，产生“强迫互容”效应，形成互穿网络，限制了组分的相分离，两个网络相互缠结、穿插、环套，使用并用胶在受到拉伸时，各网络可以有一定程度的滑移，同时可使应力分散传递到两个网络中，因此并用胶表现出优异的物理性能。
% l4 [% L3 b7 N: v  L7 \% n' B    2．3 热重分析
    ACM、FKM和ACM/FKM并用胶的TG曲线如图4所示。
    从图4可以看出，随着ACM/FKM并用比的减小，并用胶降解起始点温度和最大降解速率点温度均提高。这说明FKM的引入能显著改善ACM的热稳定性。
$ F% j" x" W. _$ @0 @9 h    2．4动态力学性能
& Q* @# V# c7 t* ?3 l. M+ C    ACM及ACM/FKM并用胶的tanδ与温度关系曲线如图5所示。
从图5可以看出，ACM/FKM并用胶只有一个玻璃化温度（Tg），且随着ACM/FKM并用比的减小，并用胶Tg增大。这表明ACM/FKM并用胶两相的相容性较好，互穿网络起到强迫相容的作用。
    3．结论
5 q  s# v" Q5 I8 @    原位聚合ACM/FKM并用胶中ACM与FKM的相容性较好；FKM的引入提高了ACM的物理性能和热稳定性。

ml1979

haodongxiya
. `6 j+ T, u; `4 E( m

zwb_369

受益匪浅呀。谢谢

huang740914

xiexie

hailang7111

好文章

limsheng

学习了，多谢楼至的辛苦工作

alex688

好贴支持一下！