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橡胶加工过程中,一般都需要加入一定数量的软化剂或增塑剂。它们除能增加胶料的可塑性,流动性,粘着性,便于压型和成型等工艺 操作,以及有助于粉末状配合剂分散和降低混炼温度外,还降低了橡胶的粘流温度及玻璃化温度,提高了橡胶制品的耐低温性能。% w1 |* o3 _: W
软化剂:来源于天然物质,常用于非极性橡胶中。
$ E% ]6 \ _) ]& S8 ]: c降低胶料粘度,非极性橡胶如天然橡胶,异戊橡胶,顺丁橡胶,丁苯橡胶,三元乙丙橡胶,丁基橡胶中,添加石油类软化剂较好.2 [1 u6 y/ B1 ^8 _$ w- r
增塑剂:多为合成产品,主要应用在极性橡胶或塑料中。" f# B F. }8 d# P1 x& P# |
极性橡胶如丁晴橡胶或氯丁橡胶,采用酯类增塑剂.% n3 q" _! X; Z; j; }
氟橡胶使用石油类软化剂或酯类增塑剂效果不大.使用低分子量的氟橡胶,氟氯化碳液体,可使氟橡胶粘度降低1/3-1/2
/ q1 E. ^- F4 [7 s% @- {外增塑法:也称为物理增塑法:胶料中加入软化剂或增塑剂,通过相互溶解或渗透,软化剂或增塑剂的低分子物进入橡胶分子内,增大橡胶分子间的距离,减弱大分子之间作用力(降低粘度),使大分子链较易滑动,宏观上增大了胶料柔软性的流动性。
, {4 ]& s% O2 j8 T+ o内增塑法:也称化学增塑法:通过力化学反应,使橡胶大分子链断链,降低橡胶的分子量,增大生胶可塑性。1 O% Z, n$ c" E% N9 a
一)石油系软化剂:操作油,重油,石蜡,凡士林,沥青,石油树脂。
8 G2 y5 k! j' i/ s操作油:石油高沸点馏分。分子量在300-600。 M) } a; w" e. J
用作操作助剂时: 用量5份左右7 b0 m& G/ Y$ P5 Q' t, t
用作软化剂时: 用量15-20份' [2 L9 G% a) S) A6 Y) f
用作增容填充时: 用量20-50份" S: F0 A9 @5 g
按照化学和物理法分类:
% C5 }* n# S# ~, j- N1. 沥青质:存在于极高粘度原油蒸馏残渣中,是一种不溶解于石油醚或正戊烷的黑色残留物。包含结合有硫,氮,氧的树脂状缩聚物,是矿质橡胶的主要成分。即使含量很少也不容易分散,增塑作用很小,沥青质污染大。" ?4 f7 v0 I9 {; ^
2. 氮碱:石油醚中的可溶成分,是用85%硫酸处理的沉淀物。包含吡啶,硫醇,醌,喹啉等各种极性化合物,受热则沥青化。比重1.08,折射率1.642。氮含量在10%以下时,几乎不影响硫化,超过25%时,会加速硫化。有助于橡胶软化,增加胶料粘着性,可提高硫化胶抗张强度和硬度的倾向,有污染性。% K7 u2 p4 j3 ?
3. 第一类硫酸亲和物:是油液在97%的浓硫酸中的沉淀物,比重1.07,折射率1.613。是以芳香族为主体的高不饱和的碳氢化合物。除丁基橡胶外,几乎与所有的橡胶都有很大的相容性。但硫化时易与硫磺反应,迟延硫化,必须适当增加硫磺用量并调整硫化时间。这类硫酸亲和物含量超过20%后有污染性,是白色橡胶制品产生日光变色的原因之一。
8 k2 h, N( x$ e* `' S7 Q O4. 第二类硫酸亲和物:是除去沥青,氮碱和第一类硫酸亲和物以后的液态残留物。在97%的硫酸和石油醚中可以溶解,在发烟硫酸中开始沉淀,其不饱和度较第一类硫酸亲和物小,几乎不影响硫化,与各种橡胶相容性好,没有污染性,不喷出。比重1.01,折射率1.558。 b) L# R$ y. W: u
5. 石蜡:除丁基橡胶外,与其他橡胶互容性很小,与发烟硫酸不起反应,是极为稳定的成分。有增加橡胶分子润滑性的作用,有利于胶料压出加工。用量大于3%时,易喷出,大量配用时抗张强度下降。污染性,生热性小,耐寒性好。比重0.9,折射率1.486。
# S p6 y+ ]0 M二)煤焦油系软化剂:煤焦油/古马龙树脂/煤沥青。/ c3 b( m# t8 u
古马龙树脂:- I( d" K5 p1 G4 S1 e
1. 可以获得表面光滑的制品。
( I0 e4 o! ~, V7 K7 x+ Z2. 增加胶料的粘着性。- Y1 n( B5 L9 m9 A' f, U$ c. L
3. 可以溶解硫磺,STA,等能力,减少喷霜现象。; C* a( e5 Y2 k @: @7 m$ H
4. PH 值为中性,对硫化速度无影响,无污染性。, h+ ~7 T8 V. [0 O3 {# U3 i+ `' }
5. 用量不可超过15份。
' \' a9 e' u7 l7 D% C
. ^% j% y Q$ g+ L3 B植物油系软化剂:松焦油,松香,松节油,亚麻仁油,油膏,妥尔油等。$ p2 J( d2 H! _
松焦油:
, g' x; r8 {) E5 L* z1. 活性大,对橡胶软化效果最显著。1 \1 h6 w& I" d2 `
2. 影响胶料(主要是丁苯)耐热,耐老化,耐屈挠。
, k% E( F* |- v; b- T# q y3. 用量大延迟硫化。发热量大。% e: s9 Z( |6 s8 N
松香:+ S: B6 R! G, {; O% N( N7 G8 k* l8 }/ E
1. 除了软化作用,还可增大胶料的自粘性,改善成型工艺操作。/ m3 Y/ p. B9 ?) W
2. 硫化胶耐老化性差,耐龟裂性差,脆性增大。( u. H9 G3 B" r2 H6 i# o
3. 氢化处理过的松香,可克服以上缺点。
" k' U+ X3 g+ R" v% K) a2 d8 P油膏(硫化油膏):亚麻仁油,大豆油,菜子油等与硫磺或氯化硫磺共热制成。
4 ^1 E# U! z9 K1. 显著改善胶料的工艺性能,半成品收缩率低,表面光滑,且硫化时易于脱模。$ u+ ?$ ?7 z0 g
2. 对厚制品可减少发孔现象。
+ a& ]% O- e% o: T3. 对硫磺有溶解作用,可减少喷硫现象。/ [3 |6 ?6 c. Y( u: G, T0 q" m, j: n
4. 使硫化胶有较好的耐臭氧,耐日光老化的作用。% X- s9 ]' d% T4 H |
5. 各种橡胶都可以使用。8 e3 j `; D+ ` J6 G9 F P9 E
妥尔油:是造纸工业的纸浆下脚料经过化学蒸煮,萃取而得,为一种液态树脂。主要成分是脂肪酸,树脂酸和不皂化物。对橡胶软化效果较好,使填料易于分散,且成本低廉。) t% P+ q; y. O1 s, X& p$ E5 o
/ t0 h' @0 t, |; o z- h增塑剂:
( c* _9 D! S( J( Q6 ]% ^: X' {酯类增素剂:7 p) H2 @- b R4 [! E9 T
邻苯二甲酸酯类:
2 d8 \7 e H. G$ _: n9 A0 x* D5 HDBP:邻苯二甲酸二丁酯:挥发性低,与丁氰橡胶等极性橡胶有较好的相容性,且可改善加工性能。耐水性不好。% V8 N4 m) s+ T+ D( o3 _! x+ j
DOP:邻苯二甲酸二辛酯:优异的增塑效果,良好的耐寒性及耐油性,价格贵。, {6 t3 p; _$ q5 Y* M. s% w
磷酸酯类:; u$ }6 s$ I3 s5 M b& g3 S6 `
磷酸三甲苯酯(TCP):耐焰性,耐热性,耐油性和电绝缘性好。耐寒性差。
$ H' s- s- Q# |) Q1 G. N6 ]7 X( q磷酸三辛酯(TOP):为提高TCP 的耐寒性,必须添加TOP。单用TOP的橡胶制品有较好的耐寒性。低挥发性,耐菌性好。但迁移性大,耐油性差。
& X- W' m$ S' p2 O4 j脂肪族二盐基酸酯类:# \5 U& H5 U1 h* m; N, G
暌二酸二辛酯(DOS):优良的耐寒性,低挥发性,优异的电绝缘性。耐油性差。1 p% m+ n, ]8 R2 e7 v5 W
已二酸二辛酯(DOA):优良的耐寒性,耐油性差。电绝缘性差。
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脂肪酸酯类:
% U- O' f: y! M油酸丁酯(BO):优越的耐寒性,耐水性。耐侯性和耐油性差。
3 e9 ^ G6 y' y! `; J" m3 S* B% L2 Q9 U- Y; ^
促进剂 M,DM等对天然橡胶和丁氰橡胶增塑作用明显,可以使素炼时间缩短一半以上,且存放一段时间内橡胶可塑度不降低。
2 \& f+ v# v& \( R2 E9 L 用量:M==》3-5克/公斤。DM ==》6-7克/公斤胶料。 |
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