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橡胶防老剂复合防D是以D的单体为基体,经多种辅料加工复合而成。由常州市五洲化工有限公司生产的复合防D是在保持D优异性能的基础上,还具备低毒和分散好的优点,性能鉴定采用的是轮胎胎面胶实用配方,即NR:40,BR:35,SBR:25,SA:3,ZnO:5,S:1.4,CZ:0.8,操作油:0.5,碳黑:50,石腊:2,对比的防老剂采用复合防D和防D,均为单用。(见表一)$ i4 m# E) R! D* a0 ^ E
表一、三胶并用胶配方中防老剂的品种及数量
8 d) s: I+ r- g1 b1 k+ C) X防老剂 02A33 02A34 02A356 j# w8 t6 E, R4 O$ t% R' i
4010NA 1.5 / /) P3 w; }* B: w1 B' }* |
防D / 1.5 /5 T0 M' F, I" p+ t
复合防D / / 1.5
$ E' k1 k1 a$ G$ N
: C. B% h4 r. f0 t3 z3 N一、混炼胶硫化特性的影响
) ^1 m- Z x6 b6 ?- ]用U型硫化仪测定。试验温度143℃,摆动角度3°,摆动频率3次/分,主要测定胶料的焦烧时间t10及正硫化时间t90,数据见表二:5 W9 D2 Q9 U$ O
表二、胶料的焦烧时间t10及正硫化时间t90
) Z! A8 F, C* R项 目 02A337 e. \# b$ G8 [' _" V z
(4010NA) 02A34; s, p+ p! K5 K, Y* Y' r
(防D) 02A35
, i: a# Q0 x+ r# e: E( t(复合防D). C, p/ H; F* _0 T1 A
t10,min 8 7.5 8.0 V% e4 t; e4 t* e
t90,min 20 20 21
; d9 ~$ g2 ?4 w0 y5 ^6 ^3 ~1 `% M6 r- N
- U$ ?; |7 b3 V: s8 k+ O二、复合防D对硫化胶应力-应变性能的影响(见表三) & p6 s; B* T, `5 B8 {$ ?( D
表三、复合防D对硫化胶应力----应变性能的影响(硫化条件143℃×30min): v$ W% Y C. R) u
项 目 02A33: P2 r4 N4 ~ |" [: p
(4010NA) 02A34. u) H+ }( q0 r- L- u
(防D) 02A35- t+ g2 Z, Y2 P4 I
(复合防D)
1 @* @% Y7 [' V: D" C7 j. m2 E ]100℃,24h老化前后的数据 老化前 老化后 老化前 老化后 老化前 老化后
8 J2 a( Q# w2 F/ d8 e2 T邵尔A硬度 53 61 51 63 52 60& B- I' g. K" A% V! A
扯断伸长率,% 660 470 650 440 660 480
( q* D& h; _& ?8 F5 h- T扯断强度,MPa 19.5 17.1 19.7 16.4 19.9 18.6
+ j: Z4 Y1 {8 g# O7 @8 }8 d2 J300%定伸应力,Mpa 5.7 10.3 5.2 9.5 5.7 9.6$ P; A) C, B4 l4 ~, V. Q
永久变形,% 11 14 11
8 b2 ^4 ^1 A% `* U) `& B由表三可以看出,三种防老剂对硫化剂应力-应变性能均无不良影响。1 H, ^6 J4 ~' Z" M3 x# p
三、防老剂复合防D抗屈挠性能, [( n* \. q6 v1 g/ o9 v) I
胶料的屈挠龟裂性能采用德默西亚屈挠试验机测定,以3个试样中,有2个达到了3次裂口时的屈挠次数作为试验结果。可能是三并胶中含有顺丁胶的缘故,因此,50万转均未产生裂口。: Z! `5 Y) J6 o9 Z0 v) j# E- [
四、抗热氧老化性能
- o( ]3 E& K7 q* I f2 j胶料的热氧老化在高温应力松弛仪中进行,试验温度110℃,试样伸长率40%。胶料在老化的过程中,应力不断下降,应力下降至起始应力的一半所需要的时间称应力松弛半衰期(t0.5),该时间愈长,则抗氧性能越好。
) U4 {8 |7 f$ m5 A: w. F5 A表四、应力松驰半衰期(t0.5)比较4 e7 V2 L3 l( O2 u
配方号 02A33
% G* F+ g# v, H! V(4010NA) 02A34+ c" F) d# q8 w
(防D) 02A35
. j* m9 E0 D& |( d- H(复合防D)
& t# v, x( Z. V& q' ]t0.5 min 840 710 780
& H2 F6 h g6 ~$ u& E0 y; k @从上表可以看出,复合防D具有很好的抗热氧老化性能。" y2 C2 S: q0 C3 K" _5 [
五、复合防D的抗臭氧老化性能7 f3 L) d) g& Z9 _ A. r
胶料的臭氧老化试验在XY型臭氧老化试验仪中进行。臭氧浓度300pphm,试验温度40℃,伸长率30%,动态试验每分钟拉伸42次。8 E; s0 Y& h. l3 N8 ]
根据臭氧老化系数(老化后与老化前试样30%定伸应力之比)评判试验结果,该值愈大则说明抗臭氧老化性能愈好。臭氧老化系数与试样裂口的程度具有相关性。
1 u% F- ^. s1 N* y表五、 抗臭氧老化性能比较(试验时间为14h)9 T9 u# d9 h% Y. J
配 方 号 02A33! Q# c0 b% {0 h9 m
(4010NA) 02A34
O+ G5 m7 i- `% _, `: n$ k; ^(防D) 02A35
5 N% I6 G7 B; |- ]1 W(复合防D)& p$ \0 R4 G2 l
静态臭氧老化系数 0.85 0.62 0.79$ x @; S+ k1 l2 X3 ?3 \. l, B
动态臭氧老化系数 0.96 0.71 0.88
0 u& K) V/ `% j; [从上表可以看出,复合防D在三胶并用胶中,无论是静态还是动态,其抗臭氧老化性能均能超过防D 的性能水平。
& J" b7 _5 P. m0 }六、毒性试验
% \- \, T' R% F2 W; w毒性试验采用大鼠、经口服观测毒性试验方法。$ ~ F, A- S3 z
表六、 毒性试验
7 @% W6 z' k( b" q- d配 方 号 急性毒性LD50 mg/kg( `1 H5 N0 f! Q$ p" M% O
防D 89005 f$ _" M* Q% P) n: X' G8 H9 U
复合防D 100000- P$ ^# M6 O* P% s1 T3 l7 j" ^
备注:LD50-半数致死剂量或浓度。
: h0 g. T' O+ x4 z七、结论
& W; L7 S8 ]/ z( }+ `; ?6 X1、复合防D的各项性能均能达到防D的水平。(在三胶并用胶配方中)
, q0 N5 N' L6 S3 d! D2、复合防D的毒性远远低于防D。& q7 v; A; p0 H4 t
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