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1. 什么是橡胶的老化?
$ j- ~9 I1 X8 o8 O& d1 Y. B6 W橡胶及其制品在加工、储存及使用过程中,由于受到氧、臭氧、变价金属离子、热、光(尤其是紫外线)、高能辐射、机械应力等的作用以及其它化学物质和霉菌等的侵蚀,会逐渐产生变软、发粘,或硬化、变脆及龟裂等变坏现象,从而使其物理化学性质和机械性能逐步变坏,失去弹性而丧失使用价值。这种现象叫做橡胶的老化。0 Z# E" P2 t. J( c" x/ B2 R
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引起橡胶老化的因素及橡胶防老化的方法 ) z: ~6 e' M6 c; g& g
4 W6 P6 _0 k; n/ X3 B0 { 引起橡胶老化的因素有:
* z, d6 y7 E& K. a* t7 j A)氧、氧在橡胶中同橡胶分子发生游离基链锁反应,分子链发生断裂或过度交联,引起橡胶性能的改变。氧化作用是橡胶老化的重要原因之一。0 P' t9 g9 _$ l S# D: z
B)臭氧、臭氧的化学活性氧高得多,破坏性更大,它同样是使分子链发生断裂,但臭氧对橡胶的作用情况随橡胶变形与否而不同。当作用于变形的橡胶(主要是不饱和橡胶)时,出现与应力作用方向直的裂纹,即所谓“臭氧龟裂”;作用于变形的橡胶时,仅表面生成氧化膜而不龟裂。
" e9 ^2 D: ]5 w C)热:提高温度可引起橡胶的热裂解或热交联。但热的基本作用还是活化作用。提高氧扩散速度和活化氧化反应,从而加速橡胶氧化反应速度,这是普遍存在的一种老化现象——热氧老化。
5 z, o0 g( R9 I D)光:光波越短、能量越大。对橡胶起破坏作用的是能量较高的紫外线。紫外线除了能直接引起橡胶分子链的断裂和交联外,橡胶因吸收光能而产生游离基,引发并加速氧化链反应过程。经外线光起着加热的作用。光作用其所长另一特点(与热作用不同)是它主要在橡表面进生。含胶率高的试样,两面会出现网状裂纹,即所谓“光外层裂”。
9 s" f; l i/ Y* ^ E)机械应力:在机械应力反复作用下,会使橡胶分子链断裂生成游离荃,引发氧化链反应,形成力化学过程。机械断裂分子链和机械活化氧化过程。哪能个占优势,视其所处的条件而定。此外,在应力作用下容易引起臭氧龟裂。/ q3 O$ F" W- J+ q0 y3 R
F)水分:水分的作用有两个方面:橡胶在潮湿空气淋雨或浸泡在水中时,容易破坏,这是由于橡胶中的水溶性物质和清水荃团等成分被水抽提溶解。水解或吸收等原因引起的。特别是在水浸泡和大气曝露的交替作用下,会加速橡胶的破坏。但在某种情况下水分对橡胶则不起破坏作用,甚至有延缓老化的作用。
8 [1 c5 O! `9 M0 f G)其它:对橡胶的作用因素还有化学介质、变价金属离子、高能辐射、电和生物等) F8 b& {1 a2 I$ ?' S& o
橡胶防老化的方法有两种:* m5 Y6 n" z/ D4 g8 n+ f; c0 N& j# O
1)自然老化试验方法:又分为大气老验,大气加速老化试验,自然贮存老化试验,自然介质(包括埋地等)和生物老化试验等。/ M, G$ J$ R4 p0 o/ t" s8 G
2)人工加速老化试验方法。为热老化、臭氧老化、光老化、人工气候老化、光臭氧老化、生物老化、高能辐射和电老化以及化学介质老化等。 L4 q2 z: H, k
对于天然橡胶来说,试验温度通常50~100℃,合成橡胶通常为50~150℃,某些特种橡胶试验温度则更高。如丁腈橡胶用70~150℃,硅氟胶一般用200~300℃。总之,应根据试验具体确定。 |
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