[推荐]原位聚合丙烯酸酯橡胶/氟橡胶并用胶性能研究

橡胶师傅

   丙烯酸酯橡胶（ACM）极性高，主链由饱和烃组成，因此具有良好的耐热、耐油和耐老化性能，在汽车发动机行业得到了广泛应用。随着汽车向高性能化方向发展，发动机周围部件亟待提高耐高温性能，延长使用寿命，这就要求ACM的综合性能不断提高。近年来利用具有互补性的橡胶与ACM并用及利用多功能单体聚合改性ACM成为研究的热点。氟橡胶（FKM）具有优异的耐高温、耐油、耐化学腐蚀及耐老化等性能，因此将FKM引入ACM中，有望提高ACM的耐高温性能和耐老化性能，从而制造性能更为优异的橡胶密封件。两种橡胶的并用存在相容性和硫化条件不一致等问题，并用胶较为典型的硫化方法有共硫化法和动态硫化法。本工作在FKM的丙酮溶液中原位合成ACM，并对原位聚合ACM/FKM并用胶的性能进行研究。
   1．实验
    1．1主要原材料
    丙烯酸乙酯（EA）和丙烯酸丁酯（BA），聚合级，北京东方化工厂产品；2-丙烯酸甲氧基乙酯（MOEA），山东益利化工厂有限产品；甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA），上海元吉化工有限公司提供，偶氮二异丁腈（AIBN）和N，N-二甲基苯胺（DMA），分析纯，上海化学试剂厂产品；FKM，牌号F-2603偏氟乙烯和六氟丙烯共聚物，四川晨光化工研究院产品；炭黑N990，中联橡胶（集团）总公司提供；硫化剂双酚AF和促进剂苄基三苯基氯化磷（BPP），四川晨光化工研究院产品；轻质氧化镁，河北高邑秦达化工有限公司产品；氢氧化钙，上海漕泾化工厂产品；炭黑N330和苯甲酸铵，上海立深化工有限公司提供。
    1．2基本配方
' ?- g, Q% Z( K4 M9 n* v8 H    FKM基本配方为：FKM 100，炭黑 N990 15，硬脂酸 1，轻质氧化镁 4，氢氧化钙 7，BPP   0.4，双酚 AF 2.5。
7 ~2 A+ Q/ P3 Z. L, \9 ?ACM基本配方为：ACM 100，炭黑 N330 65，硬脂酸  1，苯甲酸铵 2。
    1．3 试验设备与仪器
    XK-160型双辊开炼机，南京橡塑机械厂产品；XSS-300型密炼机，上海轻工机械公司产品；25t平板硫化机，无锡市第一橡塑机械厂产品；RG-M-30A型万能材料试验机，深圳市瑞格尔仪器有限公司产品；邵尔A型硬度计，江苏江都试验机械厂产品；5DX型傅立叶转换红外光谱仪，美国Nicolet公司产品；Pyris7e型动态力学分析仪，美国Perkin Elmer公司产品；NETZSCH STA 449C 型热重分析仪，德国耐驰公司产品。
$ w+ ]$ L; d6 P* E8 P5 D    1．4试样制备
     在装有冷凝管、温度计和搅拌器的500 Ml四口烧瓶中，加入一定量的FKM和丙酮，搅拌使FKM溶解。然后按比例将MOEA，EA，BA和GMA加入烧瓶中，在氮气气氛下搅拌30 min，加热至回流温度，滴加AIBA和DMA（氧化-还原引发剂）的丙酮溶液，保温4~8h。反应结束后，减压蒸馏，回收丙酮，将聚合物在40~55℃下真空干燥至恒质量，得到ACM/FKM生胶。根据聚合反应收率计算单体加入量，分别制得ACM/FKM并用比为100/0，90/10，80/20，70/30，60/40和50/50的生胶。
    将ACM/FKM生胶加入密炼机，设定转子转速为50r.min-1 ，控制温度低于60℃，按ACM/FKM并用比分别加入相应用量的配合剂，混炼4min出料，在开炼机上出片后，在平板硫化机上硫化，硫化条件为170℃×20min。
    1． 5测试分析
    （1）红外光谱（IR）分析
; g$ N2 z7 P7 N    将少量ACM和ACM/FKM并用胶分别溶于10mL氯仿中，取适量混合液涂在溴化钾盐片上进行IR分析。
   （2）物理性能测试
: J+ o' P2 b4 l6 V+ o: W, I    硫化胶邵尔A型硬度、拉伸性能和撕裂强度分别按GB/T 531-1999，GB/T 528-1998和GB/T529-1999进行测定。
, ]( z7 ^/ E: ?" q   （3）热重（TG）分析
2 s: k9 ?; t( X    试样于110℃下真空干燥5h后进行测试，氮气气氛，初始温度为30℃，升温速率为10℃.min-1，升温至试样恒质量。
   （4）动态力学分析
    测试条件：试样为直径14min、厚2mm的圆片，频率1Hz，升温速率为5℃.min-1。
1 ~: ^5 i) j  }! l    2结果与讨论
( l5 s) c4 v4 g1 {2 B0 o1 `    2．1R分析
    ACM及ACM/FKM并用胶的IR谱如图1所示。
% H; W! A/ k- u+ R    从图1可以看出，ACM/FKM并用胶的IR谱在 1732，1060，910和760cm-1处出现特征峰，说明单体EA，BA，MOEA和GMA均已聚合到共聚物中；ACM/FKM并用胶的IR谱包含了ACM的全部特征峰，但峰强度有所降低，这说明单体已聚合成ACM，由于体系中含有一定量的FKM，导致ACM特征峰强度降低。
    2．2物理性能
    ACM及ACM/FKM并用胶的物理性能如图2和3所示。
5 `8 ~2 f: z9 \; q. y4 F# |
3 j: ]" U& k( Q9 B    从图2和3可以看出，随ACM/FKM并用比的减小，硫化胶邵尔A型硬度、拉伸强度、拉断伸长率和撕裂强度增大。由此可见，FKM的引入显著改善了ACM的物理性能。这是由于并用胶物理性能与并用组分的相容性密切相关，相容性差的并用胶具有粗糙的相态，导致其物理性能较差；相容性好的并用胶并用组分相互穿插、渗透，产生“强迫互容”效应，形成互穿网络，限制了组分的相分离，两个网络相互缠结、穿插、环套，使用并用胶在受到拉伸时，各网络可以有一定程度的滑移，同时可使应力分散传递到两个网络中，因此并用胶表现出优异的物理性能。
! n8 V1 K9 }) I5 q. p& U    2．3 热重分析
    ACM、FKM和ACM/FKM并用胶的TG曲线如图4所示。
    从图4可以看出，随着ACM/FKM并用比的减小，并用胶降解起始点温度和最大降解速率点温度均提高。这说明FKM的引入能显著改善ACM的热稳定性。
* p' A) h1 i& b) `    2．4动态力学性能
    ACM及ACM/FKM并用胶的tanδ与温度关系曲线如图5所示。
从图5可以看出，ACM/FKM并用胶只有一个玻璃化温度（Tg），且随着ACM/FKM并用比的减小，并用胶Tg增大。这表明ACM/FKM并用胶两相的相容性较好，互穿网络起到强迫相容的作用。
    3．结论
; y2 q7 S: N7 z# T, Z    原位聚合ACM/FKM并用胶中ACM与FKM的相容性较好；FKM的引入提高了ACM的物理性能和热稳定性。

ml1979

haodongxiya
7 b0 u( ?4 f" z" V1 z
+ f; g4 ~6 Z% z; E9 I5 n7 s

zwb_369

受益匪浅呀。谢谢

huang740914

xiexie

hailang7111

好文章

limsheng

学习了，多谢楼至的辛苦工作

alex688

好贴支持一下！