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1. 什么是橡胶的老化?
/ Y( q6 [/ m5 J橡胶及其制品在加工、储存及使用过程中,由于受到氧、臭氧、变价金属离子、热、光(尤其是紫外线)、高能辐射、机械应力等的作用以及其它化学物质和霉菌等的侵蚀,会逐渐产生变软、发粘,或硬化、变脆及龟裂等变坏现象,从而使其物理化学性质和机械性能逐步变坏,失去弹性而丧失使用价值。这种现象叫做橡胶的老化。
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引起橡胶老化的因素及橡胶防老化的方法 8 d, t8 Y( a# Z: f# Y
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引起橡胶老化的因素有:
. J7 k5 Y3 L* ~; ]' H: [ A)氧、氧在橡胶中同橡胶分子发生游离基链锁反应,分子链发生断裂或过度交联,引起橡胶性能的改变。氧化作用是橡胶老化的重要原因之一。! ]3 u1 t: C. _) \6 z* o9 u$ q
B)臭氧、臭氧的化学活性氧高得多,破坏性更大,它同样是使分子链发生断裂,但臭氧对橡胶的作用情况随橡胶变形与否而不同。当作用于变形的橡胶(主要是不饱和橡胶)时,出现与应力作用方向直的裂纹,即所谓“臭氧龟裂”;作用于变形的橡胶时,仅表面生成氧化膜而不龟裂。! B: @. A8 }* r! K* t- U) }
C)热:提高温度可引起橡胶的热裂解或热交联。但热的基本作用还是活化作用。提高氧扩散速度和活化氧化反应,从而加速橡胶氧化反应速度,这是普遍存在的一种老化现象——热氧老化。
& w3 T, B# X8 v o% C" C D)光:光波越短、能量越大。对橡胶起破坏作用的是能量较高的紫外线。紫外线除了能直接引起橡胶分子链的断裂和交联外,橡胶因吸收光能而产生游离基,引发并加速氧化链反应过程。经外线光起着加热的作用。光作用其所长另一特点(与热作用不同)是它主要在橡表面进生。含胶率高的试样,两面会出现网状裂纹,即所谓“光外层裂”。
' O* e% D8 F' i$ Q6 _ E)机械应力:在机械应力反复作用下,会使橡胶分子链断裂生成游离荃,引发氧化链反应,形成力化学过程。机械断裂分子链和机械活化氧化过程。哪能个占优势,视其所处的条件而定。此外,在应力作用下容易引起臭氧龟裂。$ I9 F2 `* Z: T% f) `. `
F)水分:水分的作用有两个方面:橡胶在潮湿空气淋雨或浸泡在水中时,容易破坏,这是由于橡胶中的水溶性物质和清水荃团等成分被水抽提溶解。水解或吸收等原因引起的。特别是在水浸泡和大气曝露的交替作用下,会加速橡胶的破坏。但在某种情况下水分对橡胶则不起破坏作用,甚至有延缓老化的作用。* o& J- k4 O* {7 V6 m2 @, }9 {1 i, H
G)其它:对橡胶的作用因素还有化学介质、变价金属离子、高能辐射、电和生物等! Q4 ^6 x5 s) _" z- p3 O
橡胶防老化的方法有两种:
* @8 p6 E5 H7 k, X @ 1)自然老化试验方法:又分为大气老验,大气加速老化试验,自然贮存老化试验,自然介质(包括埋地等)和生物老化试验等。
X& H+ N# d! Z, H# i! T 2)人工加速老化试验方法。为热老化、臭氧老化、光老化、人工气候老化、光臭氧老化、生物老化、高能辐射和电老化以及化学介质老化等。# Q$ L% V' l6 U! N4 y F
对于天然橡胶来说,试验温度通常50~100℃,合成橡胶通常为50~150℃,某些特种橡胶试验温度则更高。如丁腈橡胶用70~150℃,硅氟胶一般用200~300℃。总之,应根据试验具体确定。 |
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