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发表于 2007-9-17 06:10:08
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硫磺-有机促进剂-活性剂硫化体系
2 O# M' w9 e/ ]3 m7 q促进剂:
, h# J# x$ B3 J( O. Z 触媒(催化剂)其作用为: 提高硫化速率及缩短硫化时间,降低硫化温度与活化能,减少硫磺用量,并能改善硫化胶料物性的物质.其用量在整个配方中含量很少,但因其能够加速橡胶硫化进程,因此对配料架桥后的胶料物性影响很大,可改变整个硫化胶料的抗张强度,定伸强度及反弹性,耐老性以及加工特性(烧焦与硫化速率变化)等.为此根据实际需要的加硫时间,及加工安全性,来选择不同的促进剂单独或搭配使用.加硫时间太长,减少产能,增加成本,太短虽可提高产能,但容易过硫,后期物性不佳.
; ]7 c t0 G" B, x- A一．有机促进剂种类：$ H5 u" O! U% ]6 r1 i; O
• 噻唑类：应用广泛，价格便宜，制取方便，且赋予硫化胶良好的性能。
4 L! S6 [" ?, W& v, E( \ m0 v/ C 主要品种有M和DM 。. f1 D" b" C% ?8 v* y0 q% `; d
• 秋兰姆类：超速硫化促进剂。其多硫化物可以做硫载体。
& h ?1 `& l; t V 主要品种为TMTD/TMTM。! ]5 E3 l: [! @, b0 v' g' C
• 次磺酰胺类：迟效型促进剂，具有焦烧时间长，硫化活性大等特点。
7 Z$ P3 C9 g" N 主要品种有：NOBS/DIBS/AZ/CZ/NS/TBBS/等。, {9 n5 R1 u6 V! u- A
• 胍类：碱性促进剂，主要作副促进剂使用。
. @& `( J+ c& C5 z* w 主要品种有D等。6 l7 g Q" [4 K, Q* A! b
• 二硫代氨基甲酸盐类：超速促进剂，多用于胶乳薄制品。主要品种：
, m% m( F* k; f2 Q' e( J3 v* h2 f PX/PZ/ZDC。
1 E5 v. T% c/ M• 醛胺类：醛和胺的缩合物。主要品种有AA/H/808。
4 P5 c9 G6 O7 A: S$ U4 T9 }• 黄原酸盐类：活性大，宜于室温下硫化。焦烧倾向大，工艺难以操作。
; U! p4 D- x, X) w• 硫脲类：氯丁橡胶的专用硫化促进剂，也适用于氯醇橡胶。NA-22
8 V% a# m: f9 k* T5 U3 {( a" W6 d7 c& M) X6 |- ^7 C
二．按照硫化速度分类：$ s8 Z) L) Z r% w6 y5 H+ ~" ]
国际上习惯以促进剂M为标准，凡硫化速度快于M 者属于超速级或超超速级。低于M 者属于中级或慢速级。
8 b3 J8 C% |( n( e8 z4 a
; b" f" W( N8 k9 e8 w9 H---------------------------------
: g! @9 G4 C% S. D, E( ?超超速级： PX! U% z7 ^5 Z& O$ {; F+ ~
PZ! r: V1 \, B% U4 W3 r( E; l4 Z
ZDC
9 r! |2 c3 X* W6 W* x& x----------------------------------
0 U/ r' c U; @' Y, {! q5 ^0 L超速级 TMTD0 A* {* r2 U; C: B
TMTM (TS)
( _ M/ j+ ^+ Z d* E$ B-----------------------------------1 R9 }( x5 [$ Z% T
准超速级 M; h& S4 f: o- _* S, ^( x: q3 Z
DM
0 D+ c; V3 m1 G; `2 I- I1 x NOBS+ r& o6 o' t2 e
DIBS! k9 J/ l7 T/ W: W. C0 h2 f
808
* p; \1 s- r1 [* _# C7 g AZ
# y e2 d) {( q CZ- O9 J! D9 t3 k
OTOS
8 a% b6 k% h) T) _" g% e) n--------------------------------. t, P* D0 C( Z, ?2 G2 q
中速级 D6 ~3 p+ b, R6 y. V) w1 ~6 _
ZMBT
6 Y& `; F9 l( a, ]8 h7 h3 ~ K' g1 D7 i# x; K; C& T
------------------------------------
; o5 A0 i( l) A$ F- u c, h- C慢速级 H
; E7 w) m8 j J! i% ?$ C AA
3 R9 ?4 p. J- K: j& C9 j 硫脲类* R1 @" x* f7 a ~; v. r V, k5 o N
---------------------------------------
8 E% w/ L5 v0 D& F, ~8 p. y1 b; H$ x$ b6 D; q
三．按照硫化促进剂的酸碱性分类：- a; w# y% {7 y/ }+ C$ M' Z
• 酸性：噻唑类，秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类。
/ Z% W) @- h9 W6 T7 C" `• 碱性：胍类，醛胺类。' v: u$ h) y3 p! ?* I
• 中性：次磺酰胺类，硫脲类。8 V. C* f% L9 o. L
$ ^4 Z2 ]# |$ t+ t, T
几种促进剂促进效果的互换关系
( ~+ w8 k$ T$ I( p" z
$ Y7 B) {& Q, @$ M& l5 u9 O' wDM 1 ==》CZ 0.5-0.61; ^( R; y1 r+ l3 X2 T7 N! S$ Y5 k
DM 1 ==》M 0.52-0.8. Z c# t- Q. F* f. m0 {
DM 1 ==》NOBS 0.63-0.69, Z' C. i/ _, u, }9 x
DM 1 ==》TMTD 0.08-0.103 c; B8 e7 ?: |7 t! Y/ r
NOBS 1 ==》DM 1.43-1.6
1 U3 P1 I4 p5 C/ q! M mNOBS 1 ==》TMTD 0.1* v8 \' e ` }* ]$ v
NOBS 1 ==》M 0.7-0.75$ C' b0 U* v9 w7 R4 H+ w
CZ 1 ==》NOBS 1.2-1.3
0 l. p# w5 W5 }; ^7 _3 V% Z( u5 D$ S5 W* W& D8 v- n% O
1 w. B3 X9 V; q4 硫化促进剂作用特性
& V Q y4 Y0 L1. 噻唑类
3 d# i/ O( M6 D4 w, V" J 特点：硫化曲线平坦且长，过硫化性小，促进速度快，赋予硫化胶较好的综合
% `* F+ B% W. E$ ^* l 性能。对氯丁橡胶有防焦作用。硫化胶有良好的耐老化性，制品不容易 # {7 g2 Z- g0 }% x
龟裂，且耐磨耗性好。& z. I4 [& F% T2 u1 B
1) M促进剂 :与DM类似,但抗焦烧性较差,温度在116度c以上时活性很高.4 Q7 y. A( |* R/ B1 L1 Z2 i& L
2) DM促进剂:一次或二次的中速促进剂,有苦味,污染性低,操作安全,加硫温度广硫化曲线平坦,可当塑化剂与焦烧延缓剂.
]% T/ m2 m' v+ |3) 2. 次磺酰胺类( B. R0 d; r% _/ f- B
特点：硫化起点缓慢，焦烧时间长，硫化速度快，平坦性好，胶料在模具内流动性好。
. V% `+ |% [% B( x1 v7 R4 B145度下各种次磺酰胺类促进剂焦烧时间：" F3 C" t7 f, m# o- Y( r' Z
% A0 }4 ]3 t8 _. k. X, K
------------------------------------------------------: U( P6 U6 p% Y' t; n
AZ/CZ/NS： 9-12 分钟, m% S; ^+ a7 d4 N% `
NOBS/MDB/BSO 14-16 分钟$ ~, \' H* X! H
DZ/DIBS 20 分钟- }1 I: Z5 |7 C8 U) v, Q* ]
-------------------------------------------------------
6 c+ P. {- F. M# y' u7 s( E' B3.秋兰姆类二硫代氨基甲酸盐类" R) {* m8 K: s ?
特点：酸性的超速级促进剂，硫化速度特别快，硫化曲线平坦范围狭窄，焦烧时间短。硫化胶的强度和定伸强度很优越，耐热老化性好。
# Z% h0 I- O( R' R2 e( \% X! \/ x应用: <1>TS,TMTM促进剂用于污染性,一般用于黑色料胶系列.
! `( r# S3 q6 h# |2 b# }' |/ g, s <2>TS促进剂含硫,故这种促进剂为非常强二次促进剂,较佳模数,较低/ `: @& g9 n1 C$ X
压缩歪,NBR中可当主促进剂,在CR中配合DOTG与硫磺可取代NS为缓/ S' |4 n1 B: D
慢促进剂;
6 o- Z6 ~" p j. K0 f<3>TMTD焦烧速度约是TMTM的1倍。二硫代氨基甲酸盐类PX/PZ/ZDC
7 a2 W" i6 Q+ ~, J" [. l 等焦烧速度约是TMTD的1倍。
0 B, E5 z6 l) A. o' u |
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