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按照ASTMD 1418—2006规定,乙烯-乙酸乙烯酯橡胶的英文缩写为EVM。EVM的化学组成与EVA相同,都是乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物,但由于合成方法不同,二者差异明显(见表8)。EVA是乙酸乙烯酯含量低(质量分数低于0.4)、支化度低而结晶度高的共聚物,属于塑料,广泛用于热熔胶和制鞋业。EVM是乙酸乙烯酯含量高(质量分数为0.4~0.8)、支化度高的无定形共聚物,属于橡胶,通过合理配合可获得性能优良的硫化胶。
. e$ o. Y3 Z/ u' ^; X( E8 o7 X8 B Z# R& j
表8 EVM与EVA的比较$ m3 h3 Q# M- U. F1 x
项 目 EVM EVA
' {3 _ Q) i) g- [6 K% \8 z7 a合成方法 中压乳液聚合 高压本体聚合, p5 i) b9 z) \5 n! ~ k& k
乙酸乙烯酯质量分数 0.4~0.8 0.05~0.30 H% L |+ Z7 p% {
相对分子质量 中~高 很低~中
+ f# V. x+ `, F0 r6 [支化度 高 低
8 X3 ^# M: [! y! ~9 x结晶度 — 中~高) w3 B0 p. U3 Y
门尼粘度[ML(1+4)100℃] 20~35 <10
8 j& @4 t! }1 c8 K( x% `& i
9 M3 H. b9 p' Q5 F EVM的主链是饱和结构,化学稳定性好,因此其具有优异的耐热、耐臭氧和耐候性能。乙酸乙烯酯侧链的引入既赋予EVM一定的耐油性能,同时破坏了主链的规整性,因此其具有良好的低温柔顺性。主链中非极性亚甲基结构赋予EVM良好的低温耐屈挠和耐极性溶剂性能。EVM主要由朗盛公司生产,商品名为Levapren(乙华平),主要牌号及指标如表9所示。2 C7 W* B- W& U4 z+ |' u( Z3 R4 T; S* d
! B0 [5 i m& q1 S2 C
表9 朗盛公司EVM主要牌号与指标
2 }' f; J9 R- _7 N Levapren Levapren VP4 M; f K& Q2 |- H8 k! ^, v* O4 M/ X" E# R
项 目 —————————————————————— —————————————
, J6 s- j1 j9 a% E4 M$ S 400 450 500HV 600HV 700HV 800HV KA8857 KA8815 KA8784 KA8936* ^. G& \' g+ |" p$ g
乙酸乙烯酯质量( f8 }% C) F/ B
分数×102 40±1.5 45±1.5 50±1.5 60±1.5 70±1.5 80±2.0 50 60 70 80
/ K, W6 G7 w3 w- m门尼粘度[ML(1+- @$ g2 W% V* O
4)100℃] 20±4 20±4 27±4 27±4 27±4 28±6 55 55 60 55
3 n5 i% Q; X6 m6 ]熔体流动指数1)/
- M+ Y. s8 V9 Z: [4 \ (g·min-1) ≤0.5 ≤0.5 ≤0.5 ≤0.5 ≤0.5 ≤0.6 ≤0.5+ C7 {4 H* V8 q+ `5 c. ?! E
密度/(Mg·m-3) 0.98 0.99 1.00 1.04 1.08 1.11 1.00 1.04 1.08 1.11
$ I$ O. z: a* M% A; o( N( H 注:1)温度为190℃,负荷为21.2N。各牌号EVM均为颗粒状,带有VPKA的牌号为中试产品,指标均为典$ |' `, c& C, n# p+ h9 ~
型值。
- a$ U7 C- O) m2 A. Q5 @# [6 Q+ H+ B7 }
EVM具有一系列优点。2 Q: _% M) L1 q7 a! Q) {" k
(1)耐热老化性能优异,可在150℃下长期使用,最高工作温度可达175℃,在175℃下老化70h甚至168h后,强伸性能保持率相当高。EVM的耐热老化性能优于氢化丁腈橡胶(HN-BR)和EPDM(见表10)。* R0 z$ o0 C* p3 g: v8 C& Z
/ n# Y% A0 a+ U! `$ V' j3 G) V
表10 EVM与HNBR和EPDM耐热老化性能比较2 N! A* _+ @( v1 c
项 目 EVM HNBR EPDM
_; u, R% O1 o8 ^5 f B8 n: R3 \150℃×1000h热老化后' B( p; J$ o" c0 t. l
邵尔A型硬度变化/度 +11 +10 t% R8 F0 K3 v
拉伸强度变化率/% -16 -28/ i3 p8 Q0 r$ t
拉断伸长率变化率/% -7 -751 D2 C9 s* W# g4 L
160℃×168h热老化后
3 u" g# K! A% S8 w 邵尔A型硬度变化/度 +7 +15
* B4 \7 ?3 q. P) R) ?7 z: _! U6 t/ Q 拉伸强度变化率/% -14 -38& Q& r! [3 |* O! b0 o4 q N
拉断伸长率变化率/% -25 -78
) Y* S4 F- [! U9 s# Q" H175℃×168h热老化后) f u _, G; v3 U
邵尔A型硬度变化/度 +8 +10 —1)& A1 M% E/ V$ S$ T E& C, H
拉伸强度变化率/% -22 -45! W& K* s$ v% \. ]7 y5 h
拉断伸长率变化率/% -7 -811 ^8 ~$ q& T/ a2 i; u$ E% o
注:1)脆化。EVM牌号为Levapren 600HV,HNBR牌号为
: v ^( `# ]( Y, P/ dA3907,EPDM牌号为301,均采用过氧化物硫化。
8 ]& Q& e4 f2 N- r4 ` (2)阻燃性能优异,无卤阻燃EVM胶料的氧指数可达38~42,且燃烧发烟量低,腐蚀性轻微,燃烧气体无毒。5 i6 B( r1 [8 g* t1 ?
(3)耐油性能良好,耐油性能相当于丙烯腈质量分数为0.26~0.34的NBR。 E4 N" C3 n' B8 m
(4)耐天候老化性能仅次于EPDM。
! I! N& g2 s: u5 h EVM的缺点是耐水性差,粘度低,加工时易粘辊,且只能采用过氧化物硫化。
/ R+ f+ C4 }: {7 c4 F% a% K3 C& y2 @0 G; c1 s. k, r& M
EVM的配方设计要点如下。
. R% W* E" g4 B- u: g# m4 Q* t) ]. I( ?0 P, z& e
- V' u1 L5 Y2 P
) t7 b# W' y r4 _0 r ?
EVM在电缆和汽车配件领域应用前景广阔。电缆方面主要用于低烟无卤阻燃电缆护套、交联聚乙烯电缆用易剥离半导体电屏蔽层。汽车配件方面主要用于密封件、注射模压件、尾气胶管和动力转向胶管等。& u4 ]* A2 A, r/ P" L
/ U% A7 S( h! {0 |0 O
EVM可与氯化聚乙烯橡胶(CM)、EPDM、NBR、MVQ和HNBR等并用,其中与HNBR并用实用意义较大。HNBR与EVM并用,可在保持足够强度和耐油性能的前提下,改善胶料流动性,提高耐热性能,降低成本。HNBR/EVM并用胶可用于耐高温(150℃)油封。HNBR/EVM并用胶的性能如表11所示。
& N+ [6 D$ \# B- b0 }" h4 p2 j$ S% P1 {+ K8 `- z! e* H
表11 HNBR/EVM并用胶的性能1)0 b% ]: ^& W- E) u: Q7 U
项 目 HNBR/EVM并用比
7 k$ I3 f9 u1 b$ g6 l7 \ 100/0 75/25 50/50) X& G- W, r/ i- A4 _
门尼粘度[ML(1+4)100℃] 104 91 65. o; C/ p' K; F* M3 x
硫化胶性能(180℃×10min)2 s; r+ X+ ], E
邵尔A型硬度/度 72 75 76
, Y# _) a( r/ i' }+ g 拉伸强度/MPa 26.8 26.5 25.7$ a( }4 I6 z G: {" L5 r, L3 J
拉断伸长率/% 325 250 210
: S& H2 t! Y6 ?! l 压缩永久变形2)/% 27 24 226 h. U! w! H2 a8 V
150℃×500h热老化后' S) H& p8 }5 ?" K( T
拉伸强度保持率/% 88 96 99/ l0 H5 J: S, M1 W5 s' O$ z
拉断伸长率保持率/% 51 66 71
9 C9 P# I; C0 @3#标准油浸泡后(150℃×
- o9 H7 P/ b1 {# g: v 72h)体积变化率/% +25 +31 +321 M+ n' `5 g: s. c' v& U$ S$ H
注:1)试验配方为HNBR(Therban A3406)/EVM(Levapren 700HV) 100,炭黑N550 45,氧化锌 2,氧化镁 2,防老剂 ZMB 2,防老剂DDA 0.4,硫化剂DCP(质量分数为0.4) 7,助交联剂TAIC 1.5。2)150℃×70h。 |
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