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氟橡胶的性能与应用以及发展方向

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发表于 2007-9-23 18:31:35 | 显示全部楼层 |阅读模式

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氟橡胶(FKM)牌号性能与配合加工.doc (91 KB, 下载次数: 1) 8 X2 h  I- y2 U$ Q5 x3 c3 D+ O

# y8 n# A. U# K5 g+ ^四丙氟橡胶(国外商品牌号为Aflas)是一种较新的含氟弹性体。目前主要有两种型号:即由四氟乙烯(TFE)与丙烯(P)组成的二元共聚物(国外牌号为TFE/P国内称为TP)和再引入第三单体——氟乙烯类的三元共聚物(TFE/P/T)。 8 |- B/ v) Y$ g1 I0 ~$ b
  目前我国生产的二元共聚物TP-2型四丙氟橡胶,其分子量较低,加工性能和硫化特性较好。 ! R( c, H5 K8 k- w& X# F
  一、性能
# T0 C3 S8 F3 [  U, z: N8 |* `  1、耐热老化性 / k+ Q9 ]" x, V5 N5 z# E! Z
  TP-2型氟橡胶可在220℃下长期使用,随着温度的升高,使用寿命逐渐缩短。到420℃开始分解。
2 D; v  W; Z' O8 B, Q! W* q4 I& z  2、低温性能
0 O3 s* D$ I4 G- V$ X/ O7 z* s5 X  TP氟橡胶的脆性温度为一40℃,TR-10为+3℃,玻璃化温度为-3℃。这里应当特别指出的是,它的脆性温度要比TR-10低得多,尽管在常温下看起来相当柔软,但在低温下会变得像皮革一样坚硬。业已发现,橡胶良好的低温性能使得旋转轴油封的低温使用状态良好,且在轴旋转起来数秒钟后油封的唇部也会变软而起密封作用,故此种橡胶的油封可满足一般的低温要求。实验还表明,用这种橡胶制造的油封在-60℃的低温下也未出现龟裂现象。这是一般FKM所不及的。而作为动态用的O形圈、垫片等,即使是在-40℃下也能满足要求,这里橡胶产品的尺寸(特别是厚度)和压缩量是至关重要的。用TR试验对TFE/P/T的动态耐寒性进行评价,发现它的玻璃化温度比TP.2又降低了10℃,可见三元共聚物的低温性能得到大幅度的提高,而其它性能并未受到影响。
& p: J* N9 v( k$ d  3、耐发动机油性 - `4 e9 a9 U/ t: i- {, K
  将TP氟橡胶硫化胶浸泡在汽车的各种发动机油中,包括一些腐蚀性很强的SF、SF/CD、欧洲柴油发动机油。此胶在SF/CD中的性能变化很小,而且在高拉伸状态下试样表面也未出现龟裂现象,这是其它类型FKM所无法相比的。 ; m; W/ S) F$ p) A
  4、耐齿轮油性
1 ^- n4 A6 M5 w! {/ L/ c  在高温下EP齿轮油会使其它弹性体的性能急剧变坏,有时还会变脆,唯有TP氟橡胶才适合制造小齿轮油封等制品。 & Q) J- A7 ^/ t+ V) _8 i$ b
  5、耐汽车燃油性 8 d! X6 v, {5 T7 {
  TP氟橡胶耐含甲醇和乙醇的燃油性能很好,但耐汽油和酸性燃油的性能却不如普通FKM。 2 W0 x; E! e; ~+ d. {! v) R
  综上所述,TP氟橡胶在耐化学药品、耐油和大多数汽车用油方面要比普通FKM有更大的潜力,特别是耐多种介质混合液的综合能力更是独一无二。只是耐某些高芳香烃含量的燃油和化学药品、非极性溶剂、某些氯化物、醚、酮、大多数氟里昂及乙酸的腐蚀能力较差,而三元共聚物在耐燃油 B、汽油、汽油/甲醇( 80/20)、润滑油、发动机油及含氯溶剂方面均比二元共聚物有较大的改进。耐苯、长寿命冷却液等两者相近,三元共聚物在耐低分子酮、乙酸乙酯方面则较差。 ' i1 e' @1 ~5 b7 P3 e# C# Y! e
  6、电性能 * O5 I9 o/ q3 q; X. ?- O
  TP氟橡胶具有良好的电绝缘性能,而且在高温下仍能保持较好的电性能,比一般FKM优异得多。 $ m5 X9 Z. ]0 _$ R" {$ m
  7、物理性能
; @  M3 D( r9 A, r: z+ U3 P  TP氟橡胶具有一般弹性体的物理性能,拉伸强度在13.8~22.1 MPa之间,扯断伸长率在150%~ 400%之间,邵尔A型硬度范围很大(65~95度)。这里应特别指出的是此胶在高温下的压缩永久变形相当出色。用由25 X 3.5mm的O形圈(ASTM D395 B法)在200℃X70 h下压缩永久变形仅为 25%,在 260℃X 72h下为 45%。随着试样厚度的增大,压缩永久变形减小。
1 f/ n  y0 n! x2 v二、应用 T8 o7 i$ W# U; o  u4 I5 u
  P氟橡胶是最能满足在油田环境中使用要求的。蒸汽喷射是一种模拟或改善原油生产、强化回收的技术,在此情况下,地下管道用的橡胶制品要耐260℃或更高温度蒸汽和原油的侵蚀。而TP氟橡胶恰恰具有独特的耐高温蒸汽和原油性,在150℃以上的高温下有耐酸性天然气、原油及肢腐蚀抑制剂的能力,还有耐高PH值(13.5)的无水浚工液的能力。据报导,长链、高分子量极性的含氮防腐材料能保证油井长期出油,这些含氮化合物对塑料的侵蚀性很弱,而对大多数弹性体却有较强的破坏性,这种破坏性随着温度和压力的升高而加剧。在167℃和 42 MPa的压力下,在水溶性和油溶性两种防腐剂中,只有FKM和TP两种含氟弹性体才能保证有良好的耐性,而FKM又不具备在含胺防腐蚀剂的油井中的使用能力,因为FKM遇到胺会继续交联而变硬,因此只有TP氟橡胶在油井中是大有用武之地的。
5 u% F9 B" e+ ?0 |6 {2 B, j  1、 在汽车工业中 ! ]& a$ S1 V, D+ o# C9 t
  随着汽车工业的飞速发展,TP氟橡胶在汽车工业中的用量增加,主要原因有:
; a6 r5 g" k5 I/ o  (l)原油涨价使汽车用的润滑油受到了影响,一些价廉易得和使用寿命长的润滑油应运而生。在新开发的发动机油中,既有低粘度合成油,又有含多种添加剂的、通用橡胶难以适应的,只有TP氟橡胶才能胜任。 3 b; V4 \7 s% C9 v) w
  (2)随着汽车行驶速度的提高,增加了发动机的功率,车辆小型化使通风换气性变差,零部件小型化引起负荷的增高,顺流排气处理、催化转换器和涡轮增压器的开发与应用,各部件配置的干扰以及采用能降低排气中有毒物质含量的催化剂,都会使发动机及其附近部件的使用温度大为提高,使橡胶配件的使用环境更加苛刻,也为TP氟橡胶派上了用场。 ) \4 Z& x% s2 _, t0 ?# ^3 N/ _. r
  (3)国内外已采用甲醇或乙醇与汽油的混合液作为汽车的燃料,以降低汽车废气对环境的污染,TP氟橡胶耐醇类的性能极佳,在此得到广泛应用是不言而喻的。 ( n! r# v0 I- q+ \8 [0 O4 \
  总之,TP和TFE/P/T除了纯燃油系统之外,在汽车的其它部位上均可取代FKM及其它弹性体。其典型用途主要有:内燃机缸体管路和水管密封件;曲轴、凸轮、传动、液压转向装 置,制动、传动系统、阀杆、齿轮密封件;油冷却 和传递流体冷冻剂用胶管外层胶;外套及电器 连接器;引出罩、发动机自动传递和污染控制用电线电缆等。 5 \  S& D' ]" }8 T
  2、在化学工业中   M& j, |: e. m3 K$ Q9 C
  由于TP氟橡胶具有优异的耐化学药品性,在各种因素的共同作用下具有令人满意的效果,被广泛地应用于化学工业中。典型的应用有:热交换器的密封垫片;胶管的衬里及接头垫片;机械密封及激发器用密封件;泵或阀用隔膜;柔性夹布制品;化学药品贮缸村里;半导体、纸张、石油化工、农药、化肥、污染控制及电线电缆包皮等。
5 i. R9 Y$ v$ F$ H9 ?9 x. q  3、在宇航工业中
, Y- ^1 z' ^5 L  F2 m- l9 e& F  现代大型客机大都采用耐燃的含芳基或烷基磷酸酯液压油,只有TP氟橡胶才能满足这种液压油、烃类油、喷气式燃料及喷射式发动机涡轮油的使用要求。此种弹性体还能耐火箭发动机系统的氧化剂和燃料,对作为清理试剂用的清洁剂也有抵抗力。主要用于制造各种密封件、护罩、电线电缆包皮、套管等。
7 V' L4 s8 E9 e" H$ N6 w  4、在其它工业中
' h- T9 `1 J7 j6 o, Z  在轧钢、炼铝、磁性钢丝、办公设备(如复印机、计算机、印刷机等)用等方面的各种橡胶制品。国内已成功地将TP-2型氟橡胶用于输送80~90℃高温、98%的HNO3的密封件,满足了3个月大修期的要求。成功地用于两面介质分别为30%NaOH溶液和机油的泥浆泵隔膜上。还生产了次氯酸钠柱塞泵用的往复密封件。据报导,将TP-2型氟橡胶0形圈用于氯化反应炉内,设备运转半年以上没有泄漏现象。用它制造的密封件在130℃高温、7.4 MPa高压的针织品染缸上使用半年仍完好无损。用于耐高温鼓酸盐的味精生产设备、食油革取法榨油(正己烷,100℃)、制药(蒸汽消毒杀菌)等中,都取得了一定的成效,而且得到卫生部门的许可。
* i; q+ V' O# u9 y6 X- t% h  5、 经济效益分析 / k; O' \: _) _* U9 ?4 L3 j5 |6 _
  (l)由于TP氟橡胶分子中有近半数的价廉易得的丙烯单体,在国外四丙氟橡胶的价格仅相当于F26型FKM的一半,国内由于TP氟橡胶一再涨价,比前者降低15%~24%。
4 ~1 M. @: @3 q( Z5 {  (2)由于TP-2型氟橡胶的密度(1.55)较26型FKM(l.82)低,一般说来用体积表征产品的用胶量更为合理,如果以155公斤的TP-2替代 182公斤的F26,就可节省6645-10285元。   ^' D: |, c4 F
  (3)由于TP-2型氟橡胶的加工性能比FKM好得多,故产品合格率大为提高,也提高了经济效益。
' n- |" v1 @! n7 n" V9 `  (4)TP-2型氟橡胶还可以填充更多的廉价的填充剂来增加体积,成本尚可进一步降低 ! s7 l3 S6 z8 Y) @0 O1 @8 E
  三、结语 + J, b9 Q2 \3 o
  TP氟橡胶具有优异的耐热老化性、耐油性、耐化学药品性、耐汽车用油及良好的电性能。尤为可贵的是耐多种油的综合性能极佳。
# S% G* S/ V; D/ V1 O; i! b  它的加工性能和物理性能比一般FKM好,且价格较低,在石油工业、汽车工业、化学工业、宇航工业及其它工业可以部分替代FKM而得到广泛的应用,在弥补FKM的不足和扩大FKM应用领域方面均有相当大的潜力,故被称为新一代高性能弹性体,其应用前景广阔。
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发表于 2007-9-23 19:44:01 | 显示全部楼层
四丙氟橡胶加工性不是很好,其主要表现在难脱模,易污染模具,需要专门的配方技术才行.这是我了解的国外的四丙氟胶,至于国内如何,还有待实用.
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发表于 2008-10-9 09:29:23 | 显示全部楼层
AFLAS 生产过在日本,主要制作成O形圈,应用在碱性的介质场合以及200度以下热水当中,效果不错的
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发表于 2008-10-9 09:41:14 | 显示全部楼层
另外TFE/P和AFLAS的生产工艺是不一样的,虽然都是氟橡胶的改良品种,但是TFE/P的胶料是杜邦提供的,生产难度更大,应用领域范围更广,物理化学性能比AFALS高,乃强酸强碱,氨及甲醇,不耐汽油,氯气及芳香族溶剂,杜邦开发出该品种的胶料主要的为了取代AFALS的。
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