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三元乙丙橡胶胶料的配合
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乙丙橡胶本身具有极好的耐老化性能,胶料配合时一般不需加防老剂,只是在高温下使用的制品,有时才加入防老剂。) f! {' `1 Z+ |* W6 E
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一. 三元乙丙橡胶的硫化体系:" v1 @6 ^8 N3 _6 @
! r& ]( Q; a3 N' | M 三元乙丙橡胶因引入了少量的第三单体,分子侧链上含有少量双键,可以用硫磺、过氧化物,树脂(如卤代羟甲基酚醛树脂)、醌类和多卤化物等各种硫化系统进行硫化。现今最常用的是硫磺与过氧化物硫化。
" |# f& z Z, K: O 1. 硫磺硫化系统:
1 D: I3 C2 o/ [9 W' [ 由于橡胶中含有双键数目较少,硫化速度比较迟缓,故常采用作用强的某些促进剂。采用硫磺硫化系统时,通常由硫磺、金属氧化物及促进剂三部分组成。硫磺用量由0.3~2重量份之间,随着硫磺用量的增加,胶料的硬度、抗张强度、定伸强度、撕裂强度增高,超过1.5份后抗张强度、硬度、撕裂强度不再增高而伸长率则随用量增加而下降。3 |9 q# n$ T9 N# j7 o9 Y4 P
硫化促进剂对硫化速度的影响最大,最有效的促进剂是秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类,并常与噻唑类促进剂并用,硫化速度较快的促进剂体系是秋兰姆类/噻唑类,二硫代氨基甲酸盐类/噻唑类。硫化四甲基秋兰姆——2-硫醇基苯并噻唑-硫磺组合是三元乙丙橡胶的标准配合体系,因其硫化速度,操作安全性和硫化胶物理机械综合性能较好,故常用于试验研究,上述组合体系各组份的用量比为1.5:0.5:1.5。采用秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类和噻唑类三者并用的体系则较好,如二丁基二硫代氨基甲酸锌1.5份,四硫化双五次甲基秋兰姆0.75份,2—硫醇基苯并噻唑0.5份,硫磺1.5份,即不发生喷霜现象。二甲基二硫代氨基甲酸锌0.75~2份,二硫化四甲基秋兰姆0.75 ~2份,2—硫醇基苯并噻唑0.5~1份,硫磺1.5~2份时,硫化速度快,操作安全,为接近一硫化四甲基秋兰姆/2—硫醇基苯并噻唑体系的优良的硫化体系。% F$ B) O$ b" g0 `
2.过氧化物硫化系统:
/ k5 B/ i# ]0 q0 R* M有机过氧化物硫化胶具有优良的耐热老化性能和较低的压缩永久变形。胶料的贮存性亦好,但硫化胶抗撕裂强度差,有臭味。6 t# v8 E2 T; B- R2 K, r
用过氧化物硫化乙丙橡胶要加入金属氧化物,以提高其活性。氧化锌、氧化镁、氧化镉、三氧化二锑等,都能提高硫化胶的抗张强度,定伸强度、撕裂强度,并降低永久变形,而有些金属氧化物,如二氧化钛,则不起活化作用。) ^6 u2 t# t& `0 |8 h
使用过氧化物时,硫化体系可为过氧化二异丙苯3份,硫磺0.4份。硫化剂过氧化二异丙苯和硫磺并用体系再与促进剂四硫化双五次甲基秋兰姆并用时,可得到抗撕裂性能很好的硫化胶。当配合时,填充剂炭黑的用量增大,过氧化物的用量可适当增加,采用50份高耐磨炭黑时,过氧化二异丙苯的用量以3份为宜,使用2、5-二甲基—2、5-双叔丁基过氧己烷则用量以4份为宜,含70份高耐磨炭黑时,过氧化二异丙苯的用量应为4份。% M0 R7 ^% p% n+ Q5 P
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二、补强填充体系( t g# e7 d4 w2 k$ Y( @2 z2 k, h, e
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硫化胶的抗张强度和压缩永久变形随炭黑粒径的减小而增大,与炭黑的结构关系不大。而定伸强度、硬度、门尼粘度则随炭黑结构的增高而增大,压出膨胀率则随炭黑结构的增高而且减小。高耐磨炉黑补强效果最好,综合性能亦佳。槽法和滚筒炭黑补强的胶料,虽然耐磨耗和抗撕裂性能有提高的趋势,但抗张强度和伸长率下降,弹性下降。白炭黑,陶土,滑石粉等无机填料是三元乙丙橡胶的有效补强填料。碳酸钙和二氧化钛等补强效果较差。浅色填料的补强效果比碳黑差。' M D. B8 g/ O: o3 {
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三、操作体系
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石油烃类物质如机油作为软化剂可增加三元乙丙橡胶的可塑性,使之易于混炼,使配合剂的分散,减少早期硫化的危险,改善压延、压出性能并降低收缩率。软化剂用量的增加,胶的硬度、抗张强度下降,伸长率和永久变形增大。用癸二酸二辛酯作软化剂时,其用量不宜过大,一般含50份炭黑的胶料其用量超过15份后便会产生喷出现象。 |
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