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这几天静下心来反复的思考琢磨,似乎有一套东西形成了,记下来与大家交流分享----之橡胶粘接篇
* j0 U$ u N- f( G$ h i' u
& O9 `' X& n3 V) C, j# G6 {; ?0 S' D橡胶粘接是一门综合的学问,因为作者能力有限,仅针对橡胶硫化过程中与金属通过橡胶热硫化粘接剂的化学过程 进行探讨。
# i, ?: v9 V. _0 t橡胶粘接 我分几类进行探讨8 X" e t* n; `1 K9 V2 T4 I
1、NR IIR SBR SSBR BR , ^8 U! l, h9 l" n
2、CIIR BIIR CR
+ l+ j. s3 q1 o$ }# H- }' ^8 T3、NBR ACM ECO
& p' \$ x' m2 d/ C& u4、AEM FKM EPDM(过氧)EP Q
. N# V# A' m- q: n' `$ V/ g* ?% W5、EPDM(硫磺) IIR( u- v. Q+ m2 k
# t% z* F. M0 R' B+ Z0 s4 v3 T7 u% J& q一、对于第一类 目前的粘接剂配方体系是卤化天然橡胶及树脂的混合胶浆溶液并含有少量耦合剂,此种粘接方式是通过可自身硫化的粘接剂在受热过程中与橡胶进行共硫化,最终达到粘接的目的,这里面我想解释一下双涂与单涂的区别,你懂的,粘接剂是一门化学反应过程,所以就得有必要把化学仇家进行分家,打个比方 氨基 与酚基分家,酸和碱要分家。照成了双涂粘接剂体系,单涂粘接剂首先肯定的是 摒弃了一些物质,但笔者在这无法说清楚摒弃的这些物质是否给粘接带来危害。此类橡胶粘接配方设计的重点应该放在硫磺及硫化速度方面,由于粘接剂配方中还有酚基 基团,所以在橡胶配方中加入一些带羟基的物质有利于粘接(PH大于7的白炭黑带大量羟基,低于7含羟基量可能不足)增粘树脂中带大量的羟基。为什么这类橡胶粘接羟基很重要,因为硫磺硫化过程中会消耗大量羟基。: h7 ]% i6 w1 i' _& z7 S# o
W* `: t8 o. ?$ J$ h/ ~二、含卤橡胶,含卤素的橡胶。大家都传说很好粘接,但是此粘接剂配方不是很容易做的,现状是--粘接剂厂家放弃了粘接过程中卤素的作用,选择卤化橡胶共硫化的手段完成粘接,把卤化橡胶当成天然橡胶来搞。卤化橡胶的热硫化粘接剂可以做成无色透明的反应型的。这点笔者有丰富的经验和成果。此种粘接机理充分利用卤化橡胶粘接过程中卤酸促进多酚基团和多羟基基团 缩水共聚形成的化学键,粘接剂配方中大量的氨基的促进卤酸的形成,最终达到粘接的目的。6 N8 [, W, r. P7 C& f
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三、此类橡胶因为有较强的极性和双键,所以我们利用他们的极性完成粘接。酚醛树脂体系是这类橡胶的主要粘接体系,粘接剂配方较简单。酚醛树脂含有大量的酚基。所以搞此类的橡胶粘接配方就放在了怎么去保护酚基或者加入羟基。羟基的加入是橡胶填料的调整。酚基的保护是橡胶硫化体系的调整。过氧硫化是最不消耗自身羟基的的硫化方式,所以过氧硫化的NBR粘接效果较好。最消耗本身羟基的硫化方式是硫载体硫化方式。而吗啡琳类即DTDM最严重(含大量DTDM的胶料是不可以用TD870 RM-1这类粘接剂粘接的)。如果你又想用吗啡琳类或其他硫载体(压变,耐热等因素),我们可以尝试利用氨基去吸收这些有害物质。因为氨基的活性远大于羟基。, |) F& F5 i, @
[( a3 k! H- K2 {四、EPDM过氧体系硫化也可以用类似于1类的粘接手段,但是我们注意到 他们由于双键的缺失,反而给我们一个更好的粘接手段。粘接剂配方设计以大量双键为主的化学物质,利用双键的打开深入进入乙烯丙烯单体中,形成共价键,完成粘接。AEM和FKM如出一折。但是由于这两种橡胶本身惰性大的特点,我们利用的是双键共价键 氨基催化的双重手段完成粘接过程。FKM三种硫化体系的粘接剂配方更是要区别对待。即大家常说的有机硅。配方设计原则是少介入羟基,羟基影响此类橡胶的硫化粘接。硅橡胶的热硫化粘接据笔者说知有三种粘接手段,一种是信越式的有机硅凝胶 共硫化式 二种是洛德式,利用过氧键的分解,在硅原子中间强行介入氧原子形成化学键 完成粘接,三种是 山寨式,利用氨基基团可以有效的催化硫化硅橡胶的特点。8 L% ]5 i/ Q+ [1 W& s9 k
6 r3 W+ @1 E/ X6 |+ ?" i五、流氓型 共硫化粘接体系 完成粘接,啥也没得说了,橡胶配方也就随便搞搞了。* I2 O0 m* Z3 O
本想对各种配方粘接剂的优缺点进行一番点评,后来一看,这要是一点评就有说不完的话了。
* s7 k: Z5 X) i# W( \) a e5 B影响粘接的配方因素一定要针对胶种和粘接剂的配方体系,不同以偏盖全,大方向是 硫化体系,增塑剂,填料的PH值。蜡,生胶。硫化速度是只针对双涂单涂体系的粘接剂(3类中酚醛树脂也是自反应型,也是要注意硫化速度的)
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8 w0 n& V. ~9 ~' Q) h& h现代高分子化工技术已经进入后合成阶段了,市场都是买方市场了。为什么国内外 橡胶粘接剂这一块还是要牵制着橡胶配方的设计? 而不是粘接剂顺应橡胶配方的崛起而发展?照成配方工程师“橡胶配方是好配方,但是粘不住“的无奈。5 f8 D) V( y; K+ p2 t/ b. ]
搞到现在的橡胶粘接剂配方和橡胶配方,悟出了一些橡胶阴阳八卦---他有她无,他无她有。无中生有,循环万世! |
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