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作者:曹湘洪,张 勇,梁爱民 " d' Q! _# x1 { {/ p" _, q9 o+ D
m- B: r) b; q. `/ d (中国石油化工股份有限公司,中国 北京 100029) ) S% a5 J8 q4 v; J
1 v/ K/ k }) s3 l o
u2 i# U1 @# _/ N+ ]) q
摘要:合成橡胶作为重要的三大合成材料之一,在中国经过 40 多年的快速发展,已形成 7 大主要产品系列,年产量超过
& l9 X- k$ J* V4 n 100 万 t 的重要产业。本文对中国大陆现有聚丁二烯橡胶、SBR、IIR、丁苯热塑性弹性体等 7 大合成橡胶品种的生产现状、市
7 r0 S1 w+ O: _2 q& x 场供求状况和市场消费结构进行了分析;阐述了聚丁二烯橡胶、SBR 和丁苯热塑性弹性体的技术开发情况和其各自的技术特 . c, A6 `/ \7 D* N% e7 n
点;并针对中国未来市场需求,对合成橡胶品种、牌号、工艺的发展趋势、原材料的供给状况以及合成橡胶生产企业的经营
' p) S- {3 J: E4 m7 K/ ^ 策略进行了展望。 2 Y, o6 v! b/ |+ j5 q: x- k7 ^
关键词:合成橡胶;工业生产技术;市场分析;发展预测
. t8 F# w% v9 k% O6 n+ a( w5 v7 E2 w3 J* z( b% u3 v5 k
9 `0 F- R) e$ n, M
; C2 h6 w# w9 l 中国合成橡胶工业起始于 20 世纪 50 年代末, 丁苯热塑性弹性体 SBS 生产能力为 17 万 ta–1;
# W; E! I. W& s3 H经过 40 多年的发展,开发了处于世界先进水平的镍 CR 生产能力为 4.8 万 ta–1;NBR 总生产能力为 5 L: U: B# Z/ W+ O
系聚丁二烯橡胶(Ni-BR)、丁苯热塑性弹性体(SBS)、 3.9 万 ta–1;EPDM 生产能力为 2 万 ta–1,各生
. u4 F$ M& \: [0 Z! c溶聚丁苯橡胶(SSBR)等成套工业生产技术,已形成 产厂生产的品种、牌号、能力以及技术来源详见表
* t" n1 U7 ~. i% f7 大产品系列、年产量超过百万吨的重要产业。2003 1。中国石油化工股份有限公司是目前中国大陆产
2 n. ]/ v5 ~0 C+ O年中国合成橡胶(含SBS和胶乳)总生产能力达141.9 能最大的合成橡胶生产者,拥有 5 个合成橡胶生产
/ b, t* O" F* g) ^万 t,产量达 123.3 万 t,约占世界合成橡胶总产量 厂,总生产能力为 84.7 万 ta–1,约占全国合成橡
& U, p7 i* o# n7 y" s9 m# ~: Z: {1 k; z的 11%,但仍不能满足国内市场的需求,每年需进 胶总生产能力的 60%,共生产 SBR(包括 ESBR 与 7 E+ M% @. w8 T) t' d& i" K! R( N
口 100 万 t,进口量约占国内市场需求量的 47%。 SSBR)、聚丁二烯橡胶(镍系聚丁二烯橡胶和锂系低
! c, ~- K, g, Z" {" V6 s目前,合成橡胶总消费量约占国内橡胶消费总量的 顺式聚丁二烯橡胶)、苯乙烯类热塑性弹性体(包括 5 ~. x) l4 Z! K! [$ S0 g
57%,合成橡胶尚有较大的市场发展空间。在可预 SBS 和 SIS)、IIR 和 SBR 胶乳 5 大系列产品。 4 [4 L6 q/ o- Q5 c+ E5 i& O3 R
见的未来,中国经济的持续高速增长将为中国合成 1.2 产量 % i6 @. B; m# e, w0 H
橡胶工业继续创造更加广阔的发展空间。 近年来,中国大陆合成橡胶的消费量迅速增
* M* C8 v! D6 {- U6 X' Y 加,产量也逐年增加。2001 年为 105 万 t,2002 年 7 y" R* {# t+ _- d0 ^6 s
1 中国大陆合成橡胶生产现状 为 115.2 万 t,2003 年产量达到 123.3 万 t[1]。近 3
( K- t5 C$ u, t+ A# `! e0 H1.1 生产能力 年,产量增加量最大的依次是 SBR、聚丁二烯橡胶 % j, t6 x% v( @) n8 i3 `" u& X# x2 l
中国大陆目前共有 15 家合成橡胶生产厂,能 和 SBS 弹性体,产量增长幅度最大的依次是 IIR、 9 V2 W& r L1 U- d8 K9 B
生产除异戊橡胶外的7大基本胶种,2003 年总生 NBR、EPDM 和 SBS 弹性体,年平均增长率均达 5 r" _" L4 ~: {5 O
产能力为 141.9 万 ta–1,位居世界第 3 位。其中, 15%以上。SBR 和聚丁二烯橡胶约 7%,而 CR 等 , o* S; d9 D& \* D: O {
聚丁二烯橡胶总生产能力为 45.5 万 ta–1,约占国 其它胶种的产量变化不大。近 3 年各品种产量变化
! r5 I0 B( M1 T& g" z: K内合成橡胶总产能的 32%,占世界聚丁二烯橡胶总 情况详见表 2。
8 ]) W0 h$ l5 O9 W( B5 K( t3 I生产能力的 14%,是仅次于美国的世界第 2 大聚丁 - m1 }0 {) ~* F# e/ B0 X- o
二烯橡胶生产国。中国聚丁二烯橡胶生产装置除茂 2 中国大陆合成橡胶市场概况
9 g2 h6 X" V9 b" R+ k名锂系低顺式聚丁二烯橡胶生产装置采用引进技 2.1 需求情况
' c+ M7 h' a( a术外,其余装置均采用自主开发的专有技术;SBR 在世界发达国家主要合成橡胶品种总的供需 4 e2 d" U6 y2 f3 i V) v3 Y5 x$ Z
总生产能力为 42.5 万 ta–1,约占国内合成橡胶总 形势是供大于求。而中国由于经济的快速增长,国 * t" m* z5 I; k4 [, ], q2 J
产能的 30%;SBR 胶乳共有 10 多家企业生产,总生 内合成橡胶产量的快速增长仍不能满足国内市场 1 C; Z: q3 M3 W( u- r' \3 o5 `
产能力约为 23.2 万 ta–1;IIR 生产能力 3 万 ta–1; 的需求。20 世纪 90 年代初我国合成橡胶的年表观
. c/ B& B$ a3 ~8 j' @$ E s0 g: g: J$ Z! @1 x6 Y
1 W0 M( L; m) D# S 表 1 中国大陆合成橡胶生产装置及其生产能力(2003 年底) 万 ta–1 K: `& g T0 [
项 目 产能 所占比例/% 投产年份 技术来源 项 目 产能 所占比例/% 投产年份 技术来源
0 ^5 c( F* z& D& K# }. n 聚丁二烯橡胶 茂名 1.0 5.9 1997 FINA 技术 u) O: z6 M- i; L0 O
SINOPEC 合计 17.0 ; `; E- R& _6 W/ A% v j
5 `6 } q6 Q/ g- G+ g ~- k# f 燕化 12.0 26.3 1971 国内技术 IIR
x( T3 q: r1 L 高桥 10.0 22.0 1994 国内技术 SINOPEC
- l: l: }4 D* ~( K6 F
6 H& u9 {' t( ~" K2 l7 o0 f 齐鲁 4.0 8.8 1977 国内技术 燕化 3.0 100 1999 PI 技术 : c( f8 v* f3 ?1 N
巴陵 5.0 11.0 1979 国内技术 SBR 胶乳 & o/ Y, p/ [" u/ B4 z3 u
茂名 1) 1.0 2.2 1997 FINA 技术 SINOPEC 3 I3 X- n5 |# Y$ p1 Y
' u4 O$ f+ g# n+ s1 W 合计 32.0 70.3 高桥巴斯夫 12.0 51.7 1987 BASF 技术 8 w5 K( |! Q+ `' q( q) J9 M% l2 a
CNPC 高桥 1.2 5.2 1990 兰化技术
0 i L% l' F+ I2 @* O7 M# q 锦州 5.0 11.0 1974 国内技术 燕化 0.5 2.1 1989 燕化技术 + c, o) A4 Y# d+ r
大庆 5.0 11.0 1997 燕化技术 合计 13.7 59.0
6 ~5 G' {7 m+ d/ C2 A& m+ `
3 d8 _3 R1 F. {! a2 u+ ], o- o$ f 独山子 3.5 7.7 1995 齐鲁技术 CNPC
1 }$ a$ X& _0 ?
+ \7 q/ P$ \( M6 v6 u7 W! s 合计 13.5 29.7 兰化 1.2 5.2 1989 兰化技术 & g6 g9 i9 H, r& F2 d
合计 45.5 其它
0 N0 H( }( Y4 d9 T: ~ESBR 地方 8.3 35.8 2001 8 B, x7 [& O% W* z9 A* o- Z5 J
SINOPEC 合计 23.2 # S9 p8 v2 b8 o
& [9 ^& D f! ?& } 齐鲁 13.0 35.6 1987 ZEON 技术 EPDM
* A8 i, f* i6 o% R2 a& k& f CNPC CNPC ! J7 X6 ]7 J4 D3 V# {
8 @7 l7 z: G9 X; U0 A, P! B
吉化 9.0 24.7 1982 JSR 技术 吉化 2.0 100 1997 三井技术
) n4 ~4 Y! R( {0 Y: A: z 兰化 4.5 12.3 1960 前苏联技术 NBR
) i& y) z- i* @- s 合计 13.5 37.0 CNPC ) E/ n2 s) W8 }1 f( R
* [, u" x+ e9 `% ? R 其它 吉化 1.0 25.6 1993 JSR 技术 ! z0 z. w3 F# U0 U k6 D
申华 10.0 27.4 1988 台橡技术 兰化 1.9 48.8 2000 Zeon 技术 3 e, ], B4 i. M
合计 36.5 合计 2.9 74.4
9 [: V3 a) q- sSSBR 其它 5 G$ C3 B; V% m' o4 `
SINOPEC 南帝 1.0 25.6 2002 中国台湾 1 }6 R" R3 S; V. ]( {6 h7 f
燕化 3.0 50 1996 燕化技术 合计 3.9 T1 S, j/ H8 Q6 |- `( W8 M. P
' Y6 |$ P% V5 q1 N 茂名 3.0 50 1997 FINA 技术 CR # Z1 R8 y& M" z; G8 z" G2 }
前苏联技术, ! F: o( e2 z6 j6 U/ O4 M
合计 6.0 其它 4 @" @7 Q. k+ E- k5 z
自己技术 1 x+ D" @/ r& _6 i
SBS 弹性体 山西合成 2.0 41.7 1965
% o7 I) [: O: U SINOPEC 四川长寿 2.8 58.3 1958 9 [7 `# @, y/ w. j9 V7 D2 S
& @# s' J5 S' K$ v) s) C( \1 C 巴陵 10.0 58.8 1990 燕化技术 合计 4.8
# s1 `. k! A. E. D6 Z, A5 \ C- E) M2 t: p' d0 ]
燕化 6.0 35.3 1994 燕化技术 总计 2) 141.9 7 L( a* C* ~9 m" z. P, e
) A, Z( Y% a! Y: ` 注:1)为锂系低顺式聚丁二烯橡胶;2)其中 SINOPEC:84.7,CNPC:33.1,其它:24.1。 $ p) m8 ]8 v( m. v2 l
括 SBS 和合成胶乳)的表观消费量约为 216 万 t。其
/ h" }8 Q: B: r, }3 K. t 表 2 2001~2003 年中国大陆主要合成橡胶 中,SBR 的表观消费量为 60.4 万 t,聚丁二烯橡胶 ) F$ v5 g+ f8 m+ B2 L
品种产量 万 t , z6 v6 ?- I& s
45.1 万 t,NBR9.4 万 t,IIR9.8 万 t,EPDM6.5 万 t,
0 }6 J; D# G$ [0 p( @ 同比增 同比增
* |1 q" z7 o5 X. i1 U* B! q 项 目 2001 2002 2003
& T0 d+ }+ u) K0 c* V 长/% 长/% CR5.8 万 t,SBS 弹性体约 38 万 t,其它为 41.3 万 ' K0 P, A, N, r
聚丁二烯橡胶 33.40 33.75 1.05 39.37 16.65 t。2003 年中国合成橡胶消费总量已位居世界第 1,
3 Z6 W/ [1 e E SBR 35.30 35.69 1.10 40.80 14.32 4 _: j# Q6 c; |6 {6 |% W3 ] V
但人均合成橡胶消费量与美国、日本、法国、加拿 7 v2 B9 m0 ?1 {9 i% L& i7 m9 @# ]
NBR 1.58 1.63 3.16 2.40 47.24
$ _1 g! P w9 s$ I& [3 Y! q# |* k CR 4.00 3.53 –11.75 3.59 1.70 大及韩国等经济发达国家的人均消费量(7.5~14
- Y( A" H9 g( n; O$ u- T EPDM 1.50 2.00 33.33 2.04 2.00 kg)相比差距仍较大。 + q6 s7 r" q, Y
IIR 0.70 2.15 207.14 2.70 25.58
/ z0 f0 k4 O& V5 _: o SBS 弹性体 16.50 21.60 30.91 22.44 3.88 2.2 进出口情况
) K0 F9 y0 O* _" H& i4 g8 Q9 H m* V0 q5 ]
消费量仅为 35 万 t,1997 年首次突破 100 万 t,2002 由于国内生产量不能满足国内市场需求,需通
, G2 }1 c/ p4 ]; D s年上升至 198 万 t,2003 年突破 200 万 t,最近 4 过进口来弥补市场缺口,中国大陆已成为世界最大 7 ?8 S7 G6 t4 M5 D
年年均增长率约为 13%。2003 年我国合成橡胶(包 的橡胶进口国。20 世纪 80 年代我国以进口 NR 为 ' M, R8 v& r6 d7 `1 c
2 q$ e' c0 u1 Y: o
9 }, \! h0 R. h S$ o
$ u' P) x0 o3 E8 e5 d2 W: \主,90 年代以后,合成橡胶进口量逐年增长,从 总量的 18%,聚丁二烯橡胶进口 8.7万 t约占 9%,
7 I; v! N/ O! l$ }& Y1990 年的 5.3 万 t 上升到 2003 年的 100.6 万 t。2003 IIR 进口 8.3 万 t 约占 8%,EPDM,NBR 和 CR ) O1 i$ C" Y( k* k2 X& E
年国产合成橡胶总体市场占有率约为 53%,其中聚 的进口量合计约 13.9万 t,约占总进口量的 14%。
$ @4 @3 g1 M/ X' {丁二烯橡胶市场占有率约为 81%,SBR 约 66%, 进口合成橡胶主要来自俄罗斯、韩国、日本、 ; O; v; x% E2 X. o7 ]3 L
CR 约 62%,SBS 约 56%,IIR,NBR 和 EPDM 等 我国台湾省、伊朗等国家和地区,约占总进口 9 `- u: i& p- t9 a# A4 p; [
品种的市场占有率都不足 1/3。 量的 75%。
9 L1 h7 Y3 t% \2 _ 在进口合成橡胶中,SBR 进口量最大,依 我国合成橡胶也有少量出口,最近几年的出口 , F, Q( Y; `* y) A$ w' n2 F
次是 SBS、聚丁二烯橡胶、IIR、NBR 和 EPDM。 量在 6~8 万 ta–1。其中出口量最大的是聚丁二烯
) Q0 D3 ?2 ]+ _+ _) p& b4 W2 ^6 J2003 年 SBR 进口量为 20.4 万 t,约占进口总量 橡胶,年出口量约为 3 万 t,其它出口量较大的还
0 m* M& b$ H4 w- l V1 }9 K# x的 20%,SBS 的进口量约为 18 万 t,约占进口 有 SBR,IIR 和 SBS(详见表 3)[1~4]。 % w1 F& V2 F$ J0 A2 e- ?" x
p" r, \4 F7 c, q
) h; r. `; Z5 H9 i( c
表 3 中国主要合成橡胶品种的供需平衡状况 万 t
4 c1 ~/ Z9 y z, I2 E/ T4 \+ j 年份
$ c# {; w4 L0 ~* s; h; b 项 目 s. p( U6 [- Q, u# v% D& L8 m6 r
1996 1998 2000 2002 2003
0 z$ ^' a/ x( P& d) x$ @$ e+ G SBR , v# ~1 i# d6 m
产量 21.76 24.72 29.05 35.69 40.80 5 |* P! A' E5 p( K' d c
进口 8.10 7.63 12.62 22.43 20.37
/ [; C/ q& V8 _+ g 出口 0.15 0.07 1.41 1.70 0.81 2 M' Q% z3 z" v, h/ K9 x* q3 h
表观消费量 29.71 32.28 40.26 56.42 60.36 0 s0 C8 D( x0 x
聚丁二烯橡胶 ! d2 p+ q; c/ u, K9 z3 t/ {
产量 26.40 22.30 31.34 33.75 39.37 5 h: F: l. [9 n
进口 2.16 2.25 5.25 6.87 8.71
/ m, ~7 j3 T6 A7 {5 Y 出口 0.29 1.52 3.67 3.30 2.95
+ F; Z1 Z- S0 q- G4 L 表观消费量 28.27 23.03 32.92 37.32 45.13
- s, n+ D) n B; _ EPDM
8 @6 }4 R& k. h1 K 产量 – 1.09 0.73 2.00 2.04
( @9 z& T3 T3 d: U7 t; a8 _6 y 进口 1.04 1.29 2.29 3.46 4.53
$ H' ]. d$ C3 h z/ } 出口 0.01 0.22 0.11 0.12 0.03 ( K8 F$ V! D8 g
表观消费量 1.03 2.16 2.91 5.34 6.54
. n0 R9 u9 S; t NBR 8 K/ @ `) E& O2 S* @+ ]+ Q8 S
产量 0.88 0.88 0.86 1.63 2.40
5 L5 j) D0 p6 n% \0 H 进口 1.83 1.75 4.06 5.54 7.18
( }1 W9 Q" d R8 G. I! c- o 出口 0.01 0.02 0.02 0.01 0.15
* C# W. h" K' A/ }: N 表观消费量 2.70 2.60 4.90 7.16 9.43 ( z; o0 D+ I; T! }- b# ~0 C: K
CR , }2 F* \1 E" J+ D: R+ i
产量 2.87 2.50 3.05 3.53 3.59 5 U4 r3 V+ K/ B) l' U& r4 u
进口 1.14 1.58 2.06 2.11 2.22 4 m: R; K- V8 F2 M' p5 ?
出口 0.02 0.04 0.06 0.01 0.02 5 [7 G8 x+ k- l$ k8 ~8 q
表观消费量 3.99 4.04 5.05 5.63 5.79
0 o H3 g+ n( x IIR
) p9 ?% R6 H; A4 Q 产量 – – 0.41 2.15 2.70 1 f% |/ w4 \/ @8 u/ a' `
进口 1.74 2.69 3.93 5.54 8.34 4 U7 s9 _# r( n2 h
出口 – 0.23 0.10 1.00 1.27
% A J& F4 c" e" w* I# F 表观消费量 1.74 2.46 4.24 6.69 9.77 % J) B) @7 P, t# y. z
其它合成橡胶及胶乳
0 Z! ]4 [4 X/ D 产量 6.16 9.11 19.37 36.45 32.40
8 ?) B1 ?* S$ U, V6 T 进口 20.74 30.11 40.17 45.65 49.23 1 p& L7 n1 I, Z- \
出口 0.79 0.81 0.28 2.16 2.35 ) W) O4 s$ Y* a9 J
表观消费量 26.11 38.41 59.26 79.94 79.28 : [& i* ~* t% B* p& Z3 I
合计
( W/ A" h0 V1 ^7 k1 d# B 产量 58.07 60.60 84.81 115.2 123.3
4 G* \- {& ~) {* E4 z+ r3 B+ o9 c2 ` 进口 36.75 47.30 70.38 91.6 100.6
; l( h: j% f4 y) {7 F 出口 1.27 2.91 5.65 8.3 7.6
7 G/ v. `4 o1 M/ I# ?$ b 表观消费量 93.55 104.99 149.54 198.5 216.3 : b; m/ S5 b7 H& y
8 N) J* o0 D+ `& r" n; }
! _# n( B9 h. m# O# I2 s) j: D
( K* H, o3 d9 C$ j. b2.3 市场消费结构 制造轮胎,其次是医药瓶塞。EPDM 具有良好的耐臭 - e0 y0 S% c: f$ n T9 t
轮胎工业和制鞋业是中国大陆最大的橡胶消 氧、耐热、耐老化等性能,主要应用于汽车部件、 * V$ a7 N+ Y0 E2 z4 p
费领域,在我国橡胶总消费量中(不含胶乳),轮胎 建材用防水材料、电线电缆、耐热胶管、汽车密 4 Z# a8 D) R& W& t
用胶量约占 44%,制鞋业约占 16%,其次是力车胎、 封件及润滑油添加剂和聚烯烃改性剂等方面,其 $ F5 u d/ D! L$ c3 n' w% Z
胶管胶带、汽车部件、建筑防水材料及其它橡胶制 中汽车部件约占消费量的 38%,聚合物改性约占 . s# Y b6 n. J `$ Z
品。2002 年,轮胎用胶约占合成橡胶总消费量(不 18%,润滑油粘度指数改性剂占 11%。CR 在我国
9 L6 @$ f Z4 E包括胶乳及其它特种橡胶)的 38%,鞋类约占 26%, 最大的应用领域是制鞋及建筑用胶粘剂,约占总
" h0 O5 _1 }$ }+ T+ C. z" d5 \其它约占 36%。SBR 总消耗量的 52%用于轮胎制 消费量的 60%,汽车制品约占 30%,电线电缆等 8 i* F+ ?: ~! e/ m9 W) c- ~. }
造业,其次为鞋类约占 14%,管带制品约占 11%, 其它领域约占 10%。NBR 中,高温聚合的硬胶,
9 l1 p, m1 D: A8 B8 k其它橡胶制品约占 23%。聚丁二烯橡胶消费量中的 主要应用于军工产品,低温聚合的软胶广泛应用 4 m+ C) V. t2 |2 B" ]
68%用于轮胎,11%用于制鞋,部分用于高抗冲聚 于民用产品。SBS 主要应用于鞋类产品约占 74%,
' J% C! e" F# T( K# {0 e# z苯乙烯改性。IIR 由于其良好的气密性,主要应用 沥青改性占 10%,粘合剂与密封剂占 9%。2002 : b, O9 S* p, r. n: _1 \3 U
于制造汽车轮胎和医药瓶塞,2002 年我国消费的 年我国主要合成橡胶品种的消费量及消费结构如 3 ` X+ y& r" u( z+ n
6.7 万 t IIR(含 2.7 万 t 卤化丁基橡胶)67%用于 表 4 所示。 a( m5 _; _. T3 X8 d
6 s2 i3 p: K; ?( K; r5 J6 \3 J$ }1 Z8 D
表 4 2002 年我国合成橡胶主要品种消费构成情况 万 t 2 w8 x: `% Q k P P
. u0 p, k! K/ u
消费领域
0 q+ ~; {4 g. s5 f7 l 项 目 合计 + e' X) L& m) H) t a9 D T
轮胎 鞋 管带 力车胎 汽车部件 其它 ( X1 }7 W" _$ ?% `
合成橡胶品种 * n5 I8 ~9 s/ F# B
SBR 29.4 8.0 6.1 5.0 1.4 6.5 56.4 5 X: q5 @ E& O1 W
BR 25.4 4.2 2.0 2.4 3.3 37.3 o$ m$ j2 k, r1 k0 ?
NBR 1.0 0.8 1.7 3.7 7.2 + p2 g2 }7 R" r* A
IIR 4.5 0.2 0.2 0.1 1.7 6.7 5 G( T; _2 _" U
EPDM 0.5 0.2 2.0 2.6 5.3
! _. }7 s% e2 L* k4 p% K, `8 R" U5 F CR 0.7 1.6 3.3 5.6
4 |6 U: g- @9 v9 e' b) {' Z SBS 弹性体 28 10 38 % C; u0 u, N. R
1 A. S( s& y: {! P- |2 d/ O3 p
消费量 59.8 40.2 10.2 8.4 6.8 31.1 156.5
6 Z5 @0 G2 Y# z) @2 w6 o 消费构成/% 38.2 25.7 6.5 5.4 4.3 19.9 100 + L1 {* S& l8 Z: o9 e& B# g& y2 G
! h5 a$ v% P7 G$ S& y6 _: I
注:不包括胶乳及其它特种橡胶。 : o# p% ]: f/ l
" C, p, B( z0 d u1 W+ M 从消费总量上看,我国合成橡胶在橡胶总消费 弹性体(SBS)等品种上都形成了具有中国自己特 , c9 {, |- S# h& D/ ?
量中所占的比例虽呈逐年上升趋势,从 1999 年的 色的成套工业生产技术,其中镍系聚丁二烯橡
: o4 c' g7 R8 Y) h) p# l54%上升到 2002 年的 57%,但仍低于 60%的世界 胶、SSBR 和 SBS 弹性体生产技术均处于世界先 - D: C% Y1 P- w
平均水平,更低于发达国家的 65%~70%。我国轮 进水平。
: M1 y' k' `: {' _& v9 Z胎耗胶量约占全国橡胶总消费量的 44%,因此,轮 1971 年我国建成了第一套万吨级 Ni-BR 生产 1 Y- z$ c5 S; ~9 Q5 O: K
胎工业中合成橡胶的使用比例对整个合成橡胶使 装置,随着技术的进一步完善和发展,采用此技术 4 Y2 `5 L% N3 O2 P2 `
用比例有很大影响,目前,我国轮胎中合成橡胶的 又陆续在全国各地建成了 7 套装置。1998 年实现
; [$ w) ?' `5 m; T- W5 s h% P0 X比例只有 41%,仍有很大的发展潜力。 了 Nd-BR 的工业生产。锂系聚合物的研究开发始 : A) ^8 S% c3 g. X6 G
于 1975 年,1983 年完成了年产 100 t SBS 间歇聚
, K8 e% O2 D& ^% Q( Z- T3 中国大陆合成橡胶技术开发情况 合中试技术开发,1989 年和 1994 年先后建成了 2 " @3 {, H6 D' Z2 ] `2 A# v3 O
中国大陆合成橡胶生产技术的开发研究始于 套万吨级 SBS 生产装置,并于 1986 年和 1991 年 5 l% r8 A, Z0 _
20 世纪 60 年代,经过 30 多年的努力,在镍系聚 先后将 SBS 技术转让给意大利 Enichem 弹性体公
* x) n- b ?2 U% D& v5 l: n) D丁二烯橡胶(Ni-BR)、稀土钕系聚丁二烯橡胶 司和台湾合成橡胶股份有限公司。1996 年建成了 3 7 S) Y7 ~! X1 q8 D* j% L* k+ P' d
(Nd-BR)以及烷基锂为引发剂的低顺式聚丁二烯 万 ta–1SSBR 工业生产装置,并于 2003 年在此装 / y/ q9 ?7 e. F' ?8 Q* s
橡胶(LCBR)、溶聚丁苯橡胶(SSBR)和丁苯热塑性 置上成功地进行了 LCBR 的工业试生产。具有自主 " d( ]/ m0 h P, T" _( ?& V
% Y8 B! \( C( P6 R7 ]# ?" K; P, k1 I& L( N @
3 o+ ]2 M6 [0 b, D
知识产权的 5 万 ta–1Ni-BR 和 3 万 ta–1SSBR 或 力,国产聚丁二烯橡胶的国内市场占有率达 80%以 ' a/ x0 i' J1 B4 x1 G [ w
SBS 成套工业生产技术,经过多年的不断创新开发 上。单位产品的消耗定额达国际先进水平,每吨干 * d$ i5 V e) s5 E
和改进,在产品牌号、催化剂以及工艺上形成了中 胶消耗丁二烯 1 011 kg,溶剂 25 kg,蒸汽 3.6 t, 3 e. H5 j/ V; z4 c
国自己的技术特点。 电 155 度,催化剂 0.57 kg,循环水 185 t[5]。
2 D$ N/ P( q2 N; i. a4 K8 k- v" V8 j3.1 镍系聚丁二烯橡胶 3.2 丁苯热塑性弹性体
# f5 C/ n5 H l4 }1 W0 c; ^/ x4 A) G3 i 中国石油化工股份有限公司拥有的镍系聚 中国石油化工股份有限公司自主开发的 3 万 2 G6 l" y8 e8 O2 h% Y; U
丁二烯橡胶成套工业生产技术,采用环烷酸镍、 ta–1SBS 工业生产技术,其工艺是由丁二烯和苯 6 @5 G- D$ }# Z1 L6 J' I7 ]6 f
三异丁基铝和三氟化硼乙醚络合物为催化剂,以 乙烯通过烷基锂引发剂在有机溶剂中经嵌段共聚 $ N3 }/ J1 v* W: e. N# C/ P
沸程 65~85 ℃来自炼油厂的抽余油(不含芳烃, 而成。
% P( e, s9 ~) k: N E, L+ j己烷为主要成份)为溶剂,进行丁二烯连续聚合而 在工艺开发方面,将聚合釜体积由 30 m3扩大
# }4 g8 |1 L: x7 i% [制得。 到 54 m3,采用夹套和内冷管同时撤热,搅拌为上
* T7 c0 d1 m$ ~( h2 ~7 i 在品种牌号开发方面,在原有通用牌号 置式 4 层 CBY 型复合悬臂桨,使聚合釜单釜生产 4 `5 D' b; N, ~/ A, V9 `3 f- I% D
BR9000 的基础上,开发了 3 个用于 HIPS 改性的 能力达到 1.5 万 ta–1;采用绝热闪蒸,充分利用
' o4 I, [, o7 t; K专用牌号 BR9002,BR9004A 和 BR9004B;3 个污 约 100 ℃聚合胶液的显热,通过闪蒸出一部分溶 ! g5 t5 ^8 \3 l } r2 u y" f! i
染型充油牌号 BR9071,BR9072 和 BR9073 以及 1 剂降低了溶剂回收单元的负荷;通过改进凝聚釜内 # F5 Y& J' \7 G- k9 s
个非污染型充油牌号 BR9053,已在国内 HIPS、轮 搅拌及蒸汽分布,将 60 m3凝聚釜扩大为 100 m3,
! [& E! \& j6 c( I胎及制鞋行业广泛使用。 并采用双釜逆向串联凝聚工艺,提高了单线生产能 . g$ `; ~" \( E) e+ P
在工艺技术开发方面,一是将催化剂的陈化方 力和凝聚效果;溶剂回收采用脱水脱重为一塔的溶
. { v1 @4 d+ G8 C式由三异丁基铝/三氟化硼、三异丁基铝/环烷酸镍 剂精制流程并由常压精馏改为带压精馏,降低了能 # p. Q6 h- @& t9 }# m6 ~- b
双二元催化剂陈化改进为三异丁基铝/环烷酸镍陈 耗和物耗;在聚合物后处理单元采用挤压脱水、带
. T Q) Y$ U; Q& S/ W化,稀三氟化硼单加并添加了第四组分,不但降低 式干燥技术及抗产品粘结技术,提高了装置的生产 : k( H4 ?/ w7 T$ ~- ?: B# {6 J6 w
了催化剂用量和凝胶含量,同时加快了聚合反应速 能力;采用吸收式热泵(AHT)技术回收凝聚釜顶汽 % l- t. A) a' q1 u* v
度,聚合反应时间由原先的 4 h 缩短为 2 h。二是 提气 40%的低温余热等措施,使整体能耗物耗得 6 r4 e7 [. |5 ~; d4 g
采用了特殊结构的 3 釜串联连续聚合工艺和防堵挂 到大幅度降低,每吨 SBS 干胶消耗丁二烯和苯乙 2 o- G" H( i% L- d% q
技术:将聚合反应器从 12 m3扩大至 30 m3;开发了 烯 1 015 kg,溶剂 35 kg,蒸汽 5.0 t,引发剂 3.0 kg, 4 e& t3 v$ H; \
带刮刀搅拌器作为第二反应器,使传热系数提高了 循环水 250 t,电 500 度。
/ m# @ r0 [6 O7 h+ e- g55 W(m2℃)–1,聚合釜生产强度达 530 tm3, 在品种牌号开发方面,为满足不同客户的需
2 i+ `9 c1 k9 u8 m0 p, n+ M( M6 T聚合釜运转周期达 600 多天,聚合单元单线生产能 求,进行了目标市场的细分,在原有线型、星型及 ) b# b2 s$ J) j& a1 Q3 A* x% U
力由 1 万 ta–1提高到 5 万 ta–1。三是通过优化 充油型牌号基础上开发出适应不同应用领域的众
; k$ j M* s9 K3 I: u凝聚首釜操作温度和压力;降低凝聚过程的水胶 多 专 用 牌 号 。 在 典 型 的 6 个 牌 号 ( 线 型 ) j3 P' K! p" F0 C$ ]
比;优化凝聚釜搅拌浆组合,改善胶粒循环流动效 YH-SBS1401、YH-SBS1301、星型 YH-SBS4402、 2 ]6 f: z: S4 E& B+ Y* q
果以增加喷胶量;采用新型胶液喷嘴降低胶粒粒径 YH-SBS4303 和充油型 YH-SBS4452、YH-SBS1551) * b3 i" h0 C" i2 {
等措施降低了能耗。四是利用吸收式热泵技术 的基础上先后开发出了 YH-803、YH-788、道改-1、 5 U! W: ?; `5 m
(AHT)回收约 40%左右的凝聚釜汽提气中 100 ℃ 道改-2、YH-815、YH-719H、YH-825、YH-845、
$ q# w% R* C2 A! P l" p左右的低温热能,使每吨干胶节约 0.4 t 蒸汽并可 YH-875、YH-898、YH-762、YH-763、YH-768 等 - Q' K M4 v l& `, C
提高溶剂的汽提效果,降低了溶剂残留率。五是通 14 个新牌号以及 SIS-1105,SIS-1209,SIS-1188,
; a5 o- R, I. _过采用自终止技术,取消乙醇终止剂,采用无甲醇 SIS-1225,SIS-1106 等 5 个苯乙烯、异戊二烯嵌段
: q. g, H, {3 X3 q2 d分散剂和新型防老剂,减少了这些组分在回收溶剂 共聚物(SIS)新牌号,另外开发出 6 个 SEBS 牌号, $ c5 |2 ~ Q$ r6 H- d# q% I
中的积累,减少了溶剂的排放量。通过以上技术进 并实现了工业化生产,应用领域包括沥青改性、胶 $ g7 {- E0 ?, _8 ~
步,使整体技术水平得到了明显提高,物耗能耗大 粘剂、制鞋、聚合物改性等。在中试装置上开发了 9 v" ~7 `8 | y9 z8 t4 i
幅度降低,进一步提升了产品在市场中的竞争能 用于热熔压敏胶的线型 SBIS 新牌号 YH992L 和星 ' j9 M+ A8 p7 c/ }
* x8 M9 N+ F0 V; K& D$ O C1 W2 E# w0 m; P6 R
- |7 h G) E) O/ H+ A! F, V型 YH992;此外,还开展了双锂引发剂及其聚合 4 中国大陆合成橡胶工业展望 & s2 ?3 M/ p* v
物的制备研究[6]。 未来 10 年,中国经济将以 7%~8%的速度增 ' q v$ T" Q9 W+ N6 W9 ^% K
3.3 SSBR 长,作为国民经济支柱产业的汽车制造业将以
]! N6 H ]6 T 中国石油化工股份有限公司所拥有的 SSBR 18%~30%的速度递增,与汽车工业密切相关的轮
! Q* b2 |) H( s4 x' K7 h* }成套工业生产技术,其工艺过程除后处理单元外与 胎制造业,年均增长率也将达 14%以上,轮胎及各
, U2 z# }' c5 J! @: L+ _, S" VSBS 大体相同,总体工艺特点和技术水平与 SBS 种橡胶制品的产量将大幅度增长,再加上自行车 ' }: N8 z0 m* |: g- F' f
大体相当。 胎、胶鞋等产量仍将位居世界首位,中国必将成为 % j6 _- @1 Q: J: N, E5 P0 d
在品种牌号开发方面,除 3 个已工业化生产的 世界合成橡胶及其制品的重要生产基地。
" @- v2 L; w- V5 ?. i$ j6 h( ?& x/ CSSBR2305,SSBR2306 和 SSBR2305x 牌号及正在 4.1 市场需求趋势
% j0 v' E' U0 c6 C6 r* h8 F n, x进行工业试生产的 SSBR2205,SSBR2535 和 1996~2003 年,中国合成橡胶的表观消费量 ' m8 z% L3 i. o
SSBR4235 外,在 100 ta–1 中间试验装置上开发 年均增长率为 12.6%。预计 2005 年、2010 年和 2015 7 [5 y/ a x2 f( O- N* C
了 8 个新牌号:为满足非轮胎制品业对产品流变性 年我国合成橡胶需求量将分别达到 231~243 万 t、
- I9 j L* m! B: |- d能和加工性能的要求,采用多螯锂引发剂合成出 4 292~336 万 t 和 356~432 万 t。由于各胶种应用领
/ l' t4 W% G& r; w+ B) B( x1 p个宽分布充环烷油 SSBR 牌号 YH834,YH836, 域的不同,其需求年增长率也有一定的差别,2010
: w6 q. P. d. q6 y! @; @* O: Q5 K% Z, SYH834B 和 YH836A;采用丁基锂和多螯锂引发剂, 年之前,SBR 的年需求增长率约为 5%~7%;聚丁
- O% d! z$ v2 t' @4 z# `, z. T* a使用不同调节剂制备了生热性和耐屈挠性优异的2 二烯橡胶约为 2%~3%,其中锂系低顺式聚丁二烯 7 a P$ }! Y* t0 p. R- I) p! n2 x4 _
个充芳烃油 SSBR 新牌号 YH837 和 YH839;为改 橡胶将有较大的增长;EPDM,IIR 将以 10%~15%
" G* ?" I( ^% F0 o, a善湿路面抓着性,又不损失滚动阻力和耐磨性,开 的速度增长; NBR 为 7%~8%,SBS 约为 4%~5%。 + v6 Q# g. m- C8 h. S0 B
发了2个高乙烯基SSBR新牌号YH851和YH852, 2005 年,SBR 的市场需求将达 67 万 t,聚丁
# U0 y3 @2 Q! O$ [所采用的新型结构调节剂有效地解决了锡偶联效 二烯橡胶达 47 万 t;IIR 随着无内胎轮胎对气密层 3 c* R4 o8 D" E6 S% T
率问题。此外还进行了三元集成橡胶 SIBR 的探索 要求的扩大以及国家《医用瓶塞丁基化标准》的出
. Y, z* }4 Z+ p性研究,开展了充油型、嵌段型、中高乙烯基型和 台,医用胶塞将成为卤化丁基橡胶的第二大市场,
2 r# Y6 F. |: q* A4 B$ M8 U) Y含氮封端、锡锂引发剂型以及部分氢化型 SSBR 等 预计到 2005 年我国 IIR 的年需求量将达到 12~13
8 h4 J: L4 [! [8 I/ v& M" o牌号的开发研究。此外,在 3 万 ta–1SSBR 工业 万 t,其中普通 IIR 的需求量约为 6.0 万 t,卤化丁
% a0 U9 y0 b1 ]0 _9 V生产装置上进行了轮胎用和塑料改性用低顺式聚 基橡胶的需求量为 6.0~7.0 万 t;NBR 国内产量低, * l$ U* k, L3 ?4 _
丁二烯橡胶的工业试生产,2 个轮胎级牌号 市场需求增长迅速,预计 2005 年需求量为 9.5 万 t;
6 L3 w& E+ Y( H6 ZLCBR3505R 和 LCBR3554R 的性能指标完全满足 CR2005 年需求量将达 6.5 万 t;2005 年我国 EPDM
8 R0 H" b4 g' `& a) r! Y" \轮胎子口胶的要求;2 个塑料级牌号 LCBR3515P 的市场潜在需求量将超过 8 万 t;2005 年 SBS 的需
0 F9 Z$ E6 D( N" E和 LCBR3503P 的门尼粘度分别为 50±5 和 40±5, 求量达 44 万 t。我国合成橡胶主要品种需求预测情 ' T5 Z4 D, P4 l' k3 l
色度<15APHA,苯乙烯中不溶物<50 ppm,完全满 况详见表 5。 " d, T, t3 U% S
足 HIPS 的生产要求。 . b5 p! j" e3 l
在新工艺技术开发方面,建设了一套 50 kgh–1 表 5 2005~2015 年我国合成橡胶
/ o+ l/ a7 n7 B! K
) J! N- }7 w1 h6 o. y! a的锂系连续聚合中试装置以及一套 50 kgh–1的聚 主要品种需求预测 万 t
5 E0 G# t" s0 v) R 年份 ^8 J" v6 d* k* _8 `* L
合物胶液直接干燥装置,开展了 SSBR,LCBR 连 项 目
7 J7 V$ l; }; g) A1 K& D 2005 年 2010 年 2015 年 9 `9 ]: ] ^! \9 F/ h" t) k
续聚合工艺研究以及 SBS 直接干燥工艺研究,并 SBR 65~69 83~98 96~120
6 B* B/ T2 B0 b
4 u+ s( U9 A0 o D1 m( w' F6 k取得了可喜的结果。 聚丁二烯橡胶 46~48 54~57 60~69
* @' J8 b4 w# k2 r2 N( x EPDM 8~9 12~15 20~25 + g8 V2 w: O- I% O7 {
除以上3个胶种外,中国独立自主开发的稀 IIR 12~13 19~26 30~41
9 d" y. t& X( H8 ~* y" a土钕系聚丁二烯橡胶(Nd-BR)工业生产技术采用 NBR 9~10 12~15 17~21
& J0 e4 |6 s; {1 O$ l! D; [: g" k! _6 K, l& E% y4 u m) g# Y
非氧化型均相催化剂,具有准活性特征;产品分 CR 6~7 7~8 8~11 ' x8 I4 S! U B- Z
SBS 43~44 52~56 63~71
+ P+ E2 n: z6 K1 T5 A/ S& v4 z. x- a子量分布窄;采用己烷为溶剂,毒性低,有利于 其它 42~43 53~61 62~74
7 V2 C4 R# V s( e* ^回收精制。 小计 231~243 292~336 356~432
( X3 O; Y: v" |+ h/ M+ s# T2 M1 b9 B
: k8 P) _5 j3 C# ?
9 U5 V5 P6 ]9 g2 [4 O, m W% k* j1 a
4.2 主要原料供需状况 用可获得 30~40 万 t 的异戊二烯。因而,到 2010
! b: O* Q) m5 a0 {$ k) ^ 中国生产合成橡胶的主要原料是丁二烯和苯 年中国大陆增加合成橡胶产能所需的丁二烯、苯乙 & e! k" Q# O8 G! o8 i) n
乙烯,还有一定量的异丁烯、丙烯腈、乙烯、丙烯、 烯以及异丁烯等基本原料是可以落实的[7]。 8 K% y7 S. F; f% a; [
异戊二烯和氯丁二烯。目前,中国大陆生产的丁二 4.3 新产品、新工艺技术的发展趋势
. m2 b/ k; w; k- V9 t烯全部来自乙烯裂解副产粗 C4馏分抽提,共有 19 中国大陆合成橡胶的 38%左右应用于轮胎行 " g7 T) I3 N' G* G( O/ B9 }, v, U
套生产装置,总生产能力约为 94 万 ta–1。2003 业,轮胎行业的技术进步和发展直接影响着合成
& L t4 l4 T, ~5 S2 s+ |% @年产量约为 86 万 t,加上进口的 14 万 t,全年共消 橡胶的发展。随着环保要求的不断提高,轮胎将
4 {4 r! u* e% u0 f! K7 x8 O3 S费丁二烯 100 万 t,其中 85%以上用于生产聚丁二 向着子午化、扁平化和无内胎化方向发展。因而,
) d. F" f+ N. v% K$ ^7 T烯橡胶、SBR 及其胶乳、苯乙烯热塑性弹性体 SBS 环境友好的“绿色”环保产品以及高性能化和功 8 U6 k; v3 S3 ^( [7 v' o1 l
和 NBR,也用于 ABS 等合成树脂的生产;共有苯 能化的合成橡胶品种将是今后合成橡胶总的发展 # u0 y5 g o. k1 w9 x
乙烯生产装置 12 套,总生产能力约为 105 万 ta–1, 趋势。
5 a, W/ }1 J j6 h! t2003 年产量为 95 万 t,进口约 240 万 t,全国消费 (1)品种的高性能化和功能化
& |6 \: p+ ]" B& p! j量约为 335 万 t,其中 7%左右的苯乙烯用于生产 ESBR 仍占 SBR 的主导地位。其发展方向是增 a) q' n( \- w! t: k: b" |- v
SBR、SBR 胶乳以及丁苯热塑性弹性体,90%以上 加非污染型充油牌号;SBR 炭黑母炼胶以及高苯乙
4 V1 b! s" u; S) `, \9 A6 k2 _用于生产聚苯乙烯、ABS 合成树脂等;共有 MTBE 烯含量牌号;用于制造淡色、透明制品的低门尼牌
' P4 W, D% o4 I- d0 @* X, Q裂解制异丁烯生产装置 7 套,总生产能力达 7.2 万 号;用于轮胎胎面的充油牌号以及预交联、粒状、
, a8 H8 Q" Y+ \. g3 hta–1。2003 年产量为 6 万 t,其中 2.7 万 t 用于生 液体、粉末、羧基及防滑 ESBR 等品种。
1 B+ W4 f1 h& V! w# x# ]' y产 IIR。 SSBR 将逐渐成为发展的重点。充油 SSBR 以 ; ^; \& h# ] `
依据中国大陆未来市场需求趋势,到 2010 年, 及中、高乙烯基 SSBR 牌号;改善 SSBR 回弹性和
$ [& H/ m. }- A; E: n+ c中国合成橡胶的年需求量约为 292~336 万 t,如果 生热性的分子链末端改性技术;能降低滚动阻力的 / f8 Q/ w C" Q6 o& x' {3 v. G! b3 L
全部或新增的需求量都通过在国内新建或扩建相 SSBR 加氢技术;能减少分子链自由末端、降低滚
* ~) l$ p6 H1 P+ \& @$ G$ I6 X( ?应装置加以满足,原材料单体的年需求量将达到约 动阻力的锡锂引发剂制备技术以及三元集成橡胶
" V- ?# J$ k$ E220~310 万 t,其中丁二烯 150~190 万 t,苯乙烯 SIBR 的制备技术将成为未来开发的重点。 + _" b) o/ |/ _' [+ [% Y% h
42~55 万 t,异丁烯 14~22 万 t,乙烯和丙烯 9~ 聚丁二烯橡胶将继续保持第二大胶种的地位,
7 k t, U% d# q- e! k2 V( N13 万 t,异戊二烯、丙烯腈等其它单体约 15 万 t 但镍系聚丁二烯橡胶在轮胎消费中所占的比例会 + F+ `1 [9 T+ I
以上。 有所下降。在牌号上更注重充油、氯化、环氧化、
9 d) Q' a8 ~9 X- c' b! W) p/ V 中国大陆以乙烯产量为标志的石油化工工业 羧基化等改性聚丁二烯橡胶的开发。稀土钕系聚丁 # Q6 [$ b- J4 D# m1 }% O( y, P
的高速发展,为合成橡胶所需原料的供给奠定了基 二烯橡胶及低顺式聚丁二烯橡胶和中、高乙烯基聚
5 m4 e; v) P3 s9 E7 b) L2 O$ j# F$ v3 J础。2003 年中国大陆乙烯产能已达 571 万 t,随着 丁二烯橡胶将在轮胎工业中引起更多关注。锂系聚 ) K) z; S+ w& E
南京扬子-巴斯夫 60 万 ta–1乙烯石化联合装置、 丁二烯橡胶的重点是发展用于 HIPS 改性的低顺式
/ v& A2 I/ t* @7 Q8 |% b上海赛科石化公司 90 万 ta–1乙烯石化联合装置、 聚丁二烯橡胶 LCBR、滚动阻力和抗湿滑性均衡的
% a4 E1 @; e7 [5 Q4 n壳牌和中海油的 80 万 ta–1乙烯石化联合装置的 中乙烯基聚丁二烯橡胶 MVBR 和高乙烯聚丁二烯
8 u: c* ~1 M+ m! D陆续建成以及福建、镇海、天津等大型乙烯装置建 橡胶 HVBR 以及适用于全天候轮胎胎面胶的分子 - y8 T! e% j9 z' d; D
设计划的陆续实施,到 2010 年,中国乙烯总产能 链端基改性聚丁二烯橡胶。 / ?. A' K% k/ ?: F( f
有可能达到 1 200 万 ta–1,联产的丁二烯产量约 IIR 重点是发展提高气密性和相容性的卤化丁
& T" o" S( t7 M6 b5 d ^为 160 万 t,扣除 ABS 生产所需的约 30 万 t 丁二 基橡胶并形成系列化产品。如提高硫化胶物理性能 * r7 H* M, W6 @0 c
烯,再进口 60 万 t 左右丁二烯即可满足需求。届 和耐侯性的高粘度IIR、改善其加工性能的星型IIR。
1 K1 x" \ k5 z$ ]9 ]9 X1 r时苯乙烯的总生产能力将超过 300 万 t。丁二烯抽 苯乙烯类热塑性弹性体生产技术总的发展趋 + l5 Y' u _+ [
余液中充足的异丁烯资源及所拥有的从 MTBE 合 势是品种的多样化,牌号的精细化和专用化。用于
3 C3 j7 I. u1 b+ v成到热裂解制高纯度异丁烯的成套工业生产技术, 沥青改性、建筑材料、粘合剂和塑料改性的专用牌
8 P% T1 ^% w+ o, F+ v- k可满足异丁烯的需求。通过扩大碳五资源的综合利 号将成为今后发展的重点,高档产品如 SEBS, z( y ]* k% j' K: V9 R
* m. F ~7 a; X
5 r3 P9 d/ i0 z( r0 M
: A: `/ s; N6 G. g" ?0 oSEPS,SIS 等氢化和功能化产品的市场需求和应用 们将更加重视合成橡胶生产工艺中有关化学物
' F) N( A5 ~" y领域将进一步增大。 质对人体健康的影响。合成橡胶生产及加工应用 / ^5 x- _+ P$ H
EPDM 传统的溶液聚合工艺将面临茂金属 中使用非芳烃油代替芳烃油作为填充剂将引起
2 L& c) W7 S! _' t7 W催化剂与气相聚合等新工艺技术的挑战,用于润 关注。ESBR 的高效低毒新型助剂技术;能降低
1 E1 `! V- H5 T$ m( J* c& b3 i滑油改性剂的低粘度系列牌号;通过离子化、接 废水 COD、生化需氧量和悬浮物含量的无盐凝聚 5 N# [1 ^% t( [; s/ J
枝、卤化、环氧化和官能团化等化学改性制备的 工艺;NBR 的废水生物降解乳化剂技术、可大幅
3 }* S0 ?( o5 K9 h特殊牌号,采用 1,7-辛二烯作第三单体制备具有 度降低水消耗量和污水排放量的有机复合水溶 / k* x- C. k5 ~* O( P8 [( p* X H# n
高无规度并有良好加工性能的中低门尼新牌号 性钙盐凝聚剂制备技术都将得到大力发展。
( u6 b+ b3 j) U将成为今后开发的热点。 4.4 经营策略
5 D; a: R; j g' X# D, O9 t NBR 继续向高性能化发展,具有代表性的产 中国大陆合成橡胶工业经过 20 世纪 60 年代 , w" f9 J; R6 w0 T2 H% h- Q
品是高饱和度氢化丁腈橡胶、耐油性和耐寒性得到 配位络合聚合产品的快速发展;70 年代各种弹性 ; M7 |. i3 s$ T* \& C) v2 }7 _
更好平衡的窄分布 NBR、低含量非橡胶组分的 体改性技术的采用;80 年代品种多元化和微观结
7 r2 l0 ?; N5 H* kNBR、液体端羟基 NBR 及羧基粉末 NBR。 构调控技术的发展过程,现已进入智能化设计阶 1 j: M. l: o* V* N" P% t; V) C
此外,合成橡胶的改性技术亦是新品种开发 段,正向着品种的高性能化和功能化、工艺的节
* o% L5 G5 d' F的重要手段。改性技术最突出的方向是化学改性 能化和环境友好化方向发展。随着国内市场的逐
! N* X6 z" U. Y技术(如卤化、环氧化、羧基化、羰基化、环化和 步国际化,市场竞争将日趋激烈,同时也带来了
: c7 Q& u) {: F1 @! x- I氢化等)、共混改性技术、动态硫化技术与增容技 发展的机遇。中国合成橡胶生产企业将与各国合 ( J. S& X# z1 X) u2 J6 p, u
术、互穿网络技术以及其它改性技术等。在链端 成橡胶生产及加工企业一道,共同营造一个良好
2 t9 u7 J8 U! j4 A: I改性方面,主要是有机锡氯化物偶联改性、N- 的市场环境。
: \/ ?9 a0 f: I4 \5 V取代胺基类有机物链末端改性及有机酯类化合 首先在品种牌号上要进一步扩大市场需求的 . W+ t% S! G2 B( |0 y/ }
物的偶联改性以此改善与其他橡胶的共混性和 IIR、SBR、低顺式聚丁二烯橡胶、EPDM、NBR * f% T1 ?) X8 p1 s: `5 ?
加工性。 等品种的产量,调整中国合成橡胶各品种的比例,
3 w5 } P2 t" l# k8 X; `4 x6 t (2)工艺的节能化和环境友好化 以适应橡胶加工业的用胶需要。同时产品质量要与
' ?# S! I& x3 v/ V7 }% Z 合成橡胶工艺改进的方向,一是能量的综合 国际标准接轨以满足用户的要求。二是合成橡胶生
+ b2 ]5 t3 i( V7 m利用,二是提高生产装置的处理能力,简化生产 产企业要加强与下游应用企业在应用技术方面的
2 Z& K1 T: B& ?% k$ |1 L2 ^3 k过程。在能量的综合利用方面,对于聚丁二烯橡 合作,使合成橡胶品种牌号的开发更有针对性,下 2 |, k+ `- O: r, Z" Y ^! a
胶、SSBR、SBS 热塑性弹性体等采用溶液聚合 游产品应用研究更有适用性,橡胶加工应用企业的
" F+ G$ m) s- Q的品种,其有机溶剂与聚合物分离的工艺有水蒸 原料来源更有保障性,实现资源互补,利益共享。 - J X) Y* @+ Z' f7 r
汽气提和直接干燥两种,在水蒸汽气提工艺中, 三是合成橡胶生产企业与广大用户要建立起广泛
# J! h- e. a( k( l( s- t# J( d- I100 ℃左右的低温汽提气热能可以利用吸收式 的联盟,积极适应下游企业结构性调整,相互进行
, E" z; e( f5 S+ R, @% ?( V热泵技术(AHT)加以回收。对于在聚合过程中引 资本融合,并在机制上与国际大市场的格局相适 : u2 ], j# O5 S
发剂用量少或残留催化剂对聚合物性能影响不 应,溶入国际市场,与世界合成橡胶生产和应用企 # q& k) z& w8 z
大的品种可采用直接干燥工艺将聚合物直接进 业一道,共同创建繁荣的未来。
! ?: p( r0 r$ V6 l+ {3 Y1 `行浓缩和干燥,这种工艺取消了能耗较大的汽提
8 ~: `1 b4 G d [ A& e/ F3 }. w脱溶剂工序,使后处理过程大为简化,投资大幅 参考文献:
' J2 ^, E: R3 k度减少。在新工艺方面:IIR 开发的重点是提高 |
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