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[材料] 关于PEG4000

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发表于 2007-7-22 18:19:26 | 显示全部楼层 |阅读模式

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在网站中看到好多同行都在使用PEG4000,知道是活性剂,但从没使用过。查了一些资料,没看到关于此材料的具体介绍,请哪位高手能不能详细的介绍一下。在此先行感谢!7 |# z; D% Y9 z3 W. }* H+ u  R
本贴已被 胶大 于 2007年07月26日 13时33分50秒 编辑过,来源:橡胶技术网www.sto.net.cn
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发表于 2007-7-22 20:36:33 | 显示全部楼层
主要是白炭黑的填料特性,决定了要使用peg4000.单纯查peg4000可能很难从原理弄明白,为什么用这个东西。下面给出了的是朗盛公司白炭黑的性能介绍。从这个介绍中,可大致明白peg的作用了,部分图标无法附上,很遗憾。) [$ J# m6 x/ f' M

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众所周知,填料补强能力增加,混炼中的混入能力则下降。补强性沉淀白炭黑也不例外。比表面积(BET值)越大,混入则越困难,尤其是在用量较高时。Vulkasil填料不仅会与上述的小分子相互作用,而且还会与聚合物发生相互作用。在填料的填充作用和补强作用下,混炼胶的粘度大幅度增加。如果填料和聚合物的相互作用力减弱,混炼胶粘度会相应的减弱。所以当一种被填料吸附能力高于聚合物的材料加入到混炼胶中时,混炼胶粘度即会下降,加工也更加容易。这一类添加剂包括碱性促进剂如Vulkacit®D、RhenogranDOTG80、六亚甲基四胺;含羟基基团化合物如乙二醇、二乙烯基乙二醇、三乙烯基乙二醇、聚乙二醇蜡(Polywachs4000,HoechstAG,Frankfurt);几乎所有含碱性氮的化合物如三乙醇胺、二丁基胺、环己基乙胺、二环己基胺。由于绝大多数这些添加剂不仅能够改善加工性能而且还能够降低填料对促进剂的吸收或者它们本身也具有促进效应,通常把它们称为“活性剂”。
# c% {- L9 i$ B$ a+ m" |RheinChemie公司这类产品的商品名是Rhenofit。从化学成份角度看,Rhenofit产品是二环己基胺、尿素以及尿素的衍生物(参阅RheinChemie"与分散橡胶助剂及添加剂")。 尽管添加剂的用量通常是根据橡胶的份数来计算,而这些填料活性剂的用量要根据填料份数来计算。当在透明或浅色制品中使用VulkasilS时,使用6-10pbw乙二醇(如二乙烯基乙二醇)来活化,则具有良好的效果。在其它情况下,如巯基类化合物(如Vulkacit®DM)作为主促进剂,六亚甲基四胺、RhenogranDOTG80、Vulkacit®D作为第二促进剂时,第二促进剂用量可选用4-6pbw,以100pbwVulkasilS或N来计算。如果主促进剂是次磺酰胺类,上述的碱性促进剂用量可以减少20-30%。如果是无硫或低硫秋兰姆硫化时,应选用常规用量的乙二醇来改善加工性能,在这种情况下填料不会对促进剂的形成吸附作用。( x% j# \7 x8 q* A
当使用VulkasilAl或VulkasilC时,同样也需要添加填料活性剂,但用量也相对低得多。如果主促进剂是巯基或次磺酰胺,通常添加4-5pbw乙二醇或者2-3pbwVulkacit®D或RhenogranDOTG80即已足够。由于含VulkasilA1的混炼胶的硫化速度很快,碱性促进剂用量要比含VulkasilC混炼胶中的用量低一些。由于BET比表面积值较低,VulkasilA1的混入实际上比VulkasilS或N容易的多。& l5 w( O1 ?( E
硅烷也适合用作填料活性剂,但成本较高,上述没有硅烷的混炼胶并不是最佳的方案。上述的填料活性剂是通过阻塞填料表面的吸附中心而起作用的;硅烷则是与填料表面的硅羟基基团发生化学反应(图D12-1)。疏水化效应可以明显的影响到填料和橡胶的相互作用:混炼胶粘度明显下降,混炼加工变得非常容易,补强性填料用量可进一步提高,没有硅烷时上述情况是不可能实现的。某一些硅烷,特别是含巯基硅烷会有增加焦烧倾向的缺点。对CR混炼胶来说,选用Si230和Si69(DegussaAG,Frankfurt)(参阅A2.3)比较合适。Si69在填充炭黑/白炭黑的轮胎胶料中是非常有益的。乙烯基硅烷(如UcarsilRC-1(Witco(Europe)S.A.,Geneva)适用于过氧化物硫化的胶料中,如EPDM/EPM(BunaEP,A10章)或EVM(Levapren,A5章)中。/ N$ y6 h, V2 |; v; f
上述硅烷对硫化胶的物理性能有着非常有益的影响,但Si118却只能当作加工助剂使用。. C9 b4 @, o; P
刚才提及的硅烷的重要性不仅仅应用在白炭黑填料中,还可以扩展到陶土和其它的硅酸盐以及耐燃填料如氢氧化铝、氢氧化镁中。无机填料,尤其是硅烷处理后的陶土已进入商业化生产阶段。通常来讲,硅烷和填料的反应是就地进行的,即在橡胶工厂的胶料混炼过程中进行。上述Si69,即双-[3-(三乙氧基硅基)丙基]四硫化物(TESPT)(DegussaAG,Frankfurt产品),它的使用就是一个典型的例子。在NR或SBR混炼胶中,使用40-50pbwVulkasilS或N时,Si69用量在0.5-2.5pbw之间即可。这个反应必须在一个合适的温度下才能进行,在NR混炼胶中需要150-160℃,在SBR混炼胶中需要140℃。
) e& g: [& ~/ Y3 g: L与VulkasilS相比,VulkasilN以良好的加工性能而著称。混炼过程中生热低、混炼胶的流动性能好,即可证明这一点。但这两种填料对硫化胶性能的影响却很小;VulkasilN的补强效果略低一些,但主要受配方的影响。这些产品的供给形式对混入性能的影响不大。KG型(VulkasilN/KG和VulkasilS/KG)产品混炼过程中很容易弄碎,分散性能良好。+ c! n' O/ S+ }/ D9 L8 G+ Q; Q7 F
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D12.4补强效果、硫化过程中的性能
5 U! @" T2 W8 O3 K& q8 M; K0 ^, ]绝大多数在橡胶工业中应用的填料都具有很小的粒子尺寸(参阅D12.2)。填料聚集体粒子与聚合物相互作用,直接影响到混炼胶和硫化胶的性能。对一个化学组成一定的填料来说,能够与橡胶结合的表面积越大,填料-橡胶的交互作用就越强;而与填料用量增加或粒子尺寸的减小没有关系。上述的交互作用最终会表现为硫化胶硬度增加,耐磨和撕裂性能的改善。
. T4 L, ]# j2 x8 Y0 P, w0 m& vVulkasilS和N可作为高补强性的填料,VulkasilA1和VulkasilC可作为半补强性填料。在多数情况下,VulkasilA1补强性能都略高于VulkasilC。这两种产品的主要区别在对混炼胶硫化速度的影响上。通常含VulkasilA1胶料的硫化速度快,含VulkasilC胶料的硫化速度慢。由于在相同填充量时,VulkasilA1和VulkasilC补强效果低于纯白炭黑,因此制品的物理机械性能也次于含白炭黑的制品;但是弹性性能和压变性能却优于后者。由于补强活性高,VulkasilS和VulkasilN以及相应的颗粒型(KG)产品适用于高补强性需求以及硫化胶物理机械性能需求很高的制品中。当制品的物理机械性能要求不高时,VulkasilS或N可以与其它低补强性的填料并用或并用大量的增塑剂。通过VulkasilS与廉价填料或增塑剂并用的方式,材料成本和硫化胶的性能可以在一个很宽的范围内变化。, g( b) s, o) j. q0 c% J0 K6 s
在D12.3中提到的填料活性剂(乙二醇、胺类、硅烷)具有双重作用:如前所述,它们能够改善加工性能,活化硫化反应。对硫化的影响包括两个方面,一方面活性剂提高了硫化速度(尽管同时削弱了焦烧安全性);另一方面,很大程度上改善了硫化胶的物理机械性能。含有白炭黑的胶料如果不加入活性剂或碱性促进剂,即硫化系统只有噻唑/硫磺,这种硫化胶的物理机械性能很差,即模量很低、拉伸强度很差,磨耗量很大。需要的活性剂用量参阅D12.3。
' m1 }8 y& S2 d: z. C- y0 M0 K+ @7 }白炭黑填料与炭黑填料硫化胶的物理机械性能有着几个方面的差异:& _4 k! U) H, @/ |
a)变形性能:白炭黑胶料的硬度高,而模量橡胶较低(如100-300%伸长率时)。这一点同样适合于含有活性剂的混炼胶中。
$ W. B; \+ l$ ~% b+ kb)通过适当的配合,白炭黑硫化胶的撕裂强度(耐裂纹生成和增长两方面)较高。恶劣路况下使用的轮胎中即利用了这一特点。在这里,除添加补强性炭黑外,再并用10-15pbwVulkasilS或N即可改善撕裂增长性能。) \, t( d5 Z" e" h# x
c)采用补强性的矿物填料取代惰性矿物填料后,硫化胶耐磨性能的改善是非常显著的;但还达不到高补强性炭黑的水平。这一性能加上a)中提及的增硬效果,从而使得白炭黑特别适合应用在鞋底制品上。
8 q6 N; i! d" x' Td)沉淀白炭黑在粘合系统起着重要的作用(RFS系统)。它在树脂的生成反应中起催化作用,并能加强树脂和橡胶的交互作用。. W6 E, N& Y/ U6 q
e)如前所述,沉淀白炭黑硫化胶的耐热性能优于炭黑硫化胶。A2.5和A3.5中都给出了这方面的例子。但在耐候性能方面,碳黑胶料明显的优于浅色填料的胶料。; @0 I0 ?' e. c( G
f)在动态应变下,与炭黑硫化胶相比,白炭黑硫化胶具有更高的复合模量,更低的滞后损失。这一点被利用在轮胎配方中,采用炭黑与沉淀白炭黑以及适量的硅烷活性剂并用的方式。这种组合方式显著的改善了耐硫化返原性能,提高了抗撕和耐撕裂增长性能,可以进一步开发成EC系统,即所谓的平衡硫化系统。白炭黑与S-SBR(高乙烯基)并用,可改善轮胎胎面胶的滚动阻力性能,在这里可以单用白炭黑或采用白炭黑/炭黑并用的方式。
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评分

参与人数 8胶分 +10 技术指数 +13 收起 理由
星光 + 2 优秀文章,学习中!
tzVSyd + 1 资料不错,楼主辛苦了!
qxj111 + 3 + 1 很赞同!白炭黑的“屏蔽剂”
zhangjie_chun + 3 + 3 优秀文章,好好学习下!
海纳百川 + 5 精彩回复,我很看好你哦!
心有独钟 + 1 资料不错,楼主辛苦了!
agnz1106 + 2 不错的资料
陈工 + 2 资料不错,楼主辛苦了!

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发表于 2007-7-22 23:57:17 | 显示全部楼层
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发表于 2007-7-23 16:24:58 | 显示全部楼层
好详细!
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发表于 2007-7-23 16:25:43 | 显示全部楼层
好详细!
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发表于 2007-7-25 01:46:08 | 显示全部楼层
感谢各位的热情帮助,谢谢了!
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发表于 2007-7-25 17:05:27 | 显示全部楼层
学习了!
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发表于 2007-7-25 17:25:35 | 显示全部楼层
学习了
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发表于 2007-7-26 21:33:11 | 显示全部楼层
好东西.奖励2楼.
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发表于 2007-8-1 21:16:57 | 显示全部楼层
不错!值得学习!
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