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[技术] PU黄变问题的解决方法之我见

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发表于 2011-2-12 09:34:06 | 显示全部楼层 |阅读模式

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现在大多数的PU产品,不管是PU固化剂、发泡、弹性性、PU革还是PU漆,主要还是选择TDI或者是MDI做为原材料。但是,无论是TDI还是MDI,由于苯环直接连接着异氰酯基团,苯环上的大pi键与临近的NCO形成共轭,在光、热、氧,特别是在紫外线的作用下,会引发氨酯键发生分解,生成芳胺,芳胺上的苯核经氧化重排后,生成醌式结构等发色基团,从而生产出来的PU产品很容易发黄,不能长期保持白色。人眼对颜色很敏感,通常几个ppm的带色杂质含量都会导致制品外观颜色看起来很黄。
) u: r2 {% O$ Q1 i7 A6 D' v5 ]随着PU行业的不断发展,技术、工艺的不断完善,客户、消费者对产品的要求也是在不断地提高,耐黄变的PU产品是行业的需求,也是市场的要求。1 J0 X# `) f( N' D' s: q' F" S
解决黄变问题,最本质的作法是不用TDI、MDI,而采用HDI或是IPDI等脂肪类作为原材料。但是这些原材料价却存在这样的缺点有:价格比较贵,耐化学性差,刚性不够... ...大大限制了HDI在PU上的推广。
6 W( \8 L/ E3 x  }另外一种解决的办法是,在生产、储存过程中充惰性气体尽可能隔绝与氧气的接触,或者是采取表层喷漆等方法。更实际的方法是添加抗氧剂与紫外线吸收剂,可有效地防止与延迟PU发生黄变。抗氧剂的种类繁多,从中选取适用的产品,需要一定的技术支持与经验积累。
/ p- E& }- I: _$ J2 e& H% a抗氧剂的分类,一种是主抗氧剂:捕捉过氧化自由基,主要是受阻酚抗氧剂;一种是辅助抗氧剂:分解氢过氧化物,主要是亚磷酸酯类、硫代酯类。一般情况下,依据各个厂家的生产工艺及原料、溶剂、助剂、填料,哪个阶段的黄变,黄变程度的不同,而建议使用不同的抗氧剂。
) f( _0 n( M, C7 h5 p/ F造成PU氧化黄变的重要元凶还有紫外线,来源主要是太阳光,因此,特别是在面对生产出来的PU需要在户外使用的客户,我们都会推荐在PU产品中添加一定量的紫外线吸收剂,能有效地吸收紫外线,防止PU黄变。而且,紫外线与抗氧剂一起使用,能起到一个协同效应,起到1加1大于2的效果。
  g6 N! N8 R4 Z+ ~) B* [当然,抗氧剂与紫外线吸收剂的使用并不能从根本上解决黄变问题,但是在一定的范围和一定的时间内,还是能有效地防止PU产品氧化黄变,保持产品水色透明,提高产品的档次。
# o5 y" }# m6 B# L7 K4 M上面只是简单、孤立地对TDI、MDI黄变的原因及解决进行了探讨,真正PU产品黄变是有很多因素,例如原材料的质量、催化剂及其他助剂的影响、以及配方的合理性、工艺的成熟性等等方方面面。
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发表于 2011-3-1 10:36:59 | 显示全部楼层

聚氨酯黄变问题解决方法

一:使用抗氧化剂可以防止(减轻)热氧化导致的劣化 * P4 N( H+ A1 R. F$ B4 j9 _

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0 R& P- t: ]2 h2 b/ y5 p- {9 b0 _( Bn抗氧剂的分类 9 ^" q) P1 b# j* ?

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7 c- C% e+ [- X& E- D1 Z1、主抗氧剂:捕捉过氧化自由基 # V* S( _4 @, I5 `+ n/ q4 W1 R; }8 F

( x" O# v/ j& U* W9 j/ L  i$ {4 ?' |( i3 n4 r5 y
    典型产品:受阻酚抗氧剂 . Z0 ~% L: Y8 }1 N* A( H+ P
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) P- i8 e0 q% h! Y. d- n7 P& f# c3 U) b: F( g; r  ^4 K8 x
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2、辅助抗氧剂:分解氢过氧化物 : z9 G% T" s+ M  Q0 C

# D; E0 H$ |- v& x8 z9 d6 q- E* C& z. a( k0 \
    典型产品:亚磷酸酯类、硫代酯类 + z4 |* k. V  i# }

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二:聚氨酯的耐光氧化
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1 a" I# U& q: Q  \* d. F. c' @n造成聚氨酯光氧化的元凶是--紫外线 2 P/ Z# m: V( p4 z& U& {7 d

1 W; x% V  @# N9 _. B% r+ E" h: H7 y$ A4 M. y/ `
  
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n紫外线的来源--太阳光
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  并非直射的阳光中紫外线的强度才高,阴天散射的紫外线强度也不低。
0 y% k: b4 j& a6 w& ]; D2 D0 M& k5 u# a
0 a0 a% T5 a* C7 m/ ^
  不同地区、不同季节、不同时间的光线强度都不同。
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紫外线吸收剂-PU耐黄变的主力军# m/ q1 v- T- d4 O
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受阻胺光稳定剂0 Q0 H$ M+ t+ u$ `3 Z" [' z* y
-协同紫外线吸收剂改善耐光氧化8 M7 ]% H; q& `4 T

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$ [0 g. o) z! \/ ~  t6 a4 }/ R5 y# j三:聚氨酯抗工业废气黄变剂5 t# d% |1 Q# _, h
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有效防止工业废气(NOx)对聚氨酯尤其是氨纶造成的黄变。对于密闭长期低热的环境中(集装箱、车间、库房等)的聚氨酯抗黄变色很有帮助。 " N& k: |3 x4 t0 G3 |

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  一般和其他稳定剂并用效果才明显
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0 x* w) K( i+ A& c! ?! Z四:聚氨酯抗水解剂    / E9 v( O; U& `& M# M& |
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0 p( G7 l: [/ c5 X0 L) i: x1 c8 pn典型的抗水解剂是碳化二亚胺,可以去除酸和水
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1 d/ Z4 ?' r0 w) U6 A0 c( G6 _1 R* ^* @( B# v3 p
五: 荧光增白剂 ! ?- C" F! S  c; Y. |
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3 F" X* @; t% o; {n荧光增白剂可以将紫外线转化为蓝光,使得白色制品看起来更白,同时不会使得制品的亮度降低(有别于颜料调蓝)。
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( a3 v9 H! Y9 c$ pn荧光增白剂的耐候性不够好,经曝晒后会逐步失去增白效果。
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发表于 2011-4-2 14:06:15 | 显示全部楼层
本公司专业供应抗氧剂,对PU抗黄变感兴趣的朋友站内交流!
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发表于 2011-4-22 20:44:05 | 显示全部楼层

NEUTHANE预聚体

顶了2 \4 P* a: p3 E
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