发泡硅橡胶制品---新技术硅橡胶海绵

胶大

发泡硅橡胶制品特点
2 P/ A* v" G2 W  w! R( n. `    硅橡胶海绵用于要求具有低温柔性、耐热性、耐UV、耐臭氧和良好电绝缘性能的场合。此外，海绵橡胶还具有轻量、阻尼和隔热的特点。现在市场竞争更加激烈，对产品的要求也更高，与密实橡胶材料相比，硅橡胶海绵由于其密度小，可以节省所用的材料，从而大幅降低生产成本。传统的硅橡胶材料海绵生产方法是在胶料中加入化学发泡剂，硫化过程中，高温下发泡剂分解，产生气泡，气泡被包裹在橡胶中形成海绵的孔。这些传统的发泡剂可能会产生毒性的副产物。

现已开发出了新型闭孔硅橡胶海绵技术，可以取代传统的用反应性化学发泡剂和挥发性有机材料(voc)作为发泡材料加工海绵的技术。新海绵技术采用水作为发泡剂来形成均匀的发孔海绵结构，其可用于与食品接触的场合。新技术海绵的性能特征是：

(1)回弹性好；
% A" R# \& _' v" q! o* X
(2)压缩永久变形小；
  O) q3 P! w  w7 y7 p1 X
" ~/ ]; e% t! i. O4 W1 U5 j(3)降低了海绵生产过程中环境控制问题；

(4)降低了对通风系统的要求；

(5)无不良气味；
' p1 b8 c, a2 w, B. R* v
(6)易模压和挤出；

(7)表面光滑、均匀；
8 V( j; N& ^" U* ^" o% K: w0 N
(8)可用于与食品接触的场合。
8 [* z0 |4 o' l# d* t) S+ k
     在胶料中加入添加剂或改性剂可增强海绵产品的性能。
+ |9 J0 g! Z8 V- ], X0 k3 M
) V- H+ m# E0 G7 ?3 L5 B4 x+ Y     本文介绍该技术的优点、产品的性能特点以及Silastic海绵对橡胶加工商和最终用户的益处。海绵橡胶可以是开孔的，也可以闭孔的。孔结构由开放区域连接形式(开孔)或分散的单个海绵孔的结构决定。利用发泡剂可将硅橡胶制成开孔结构，也可以制成闭孔结构。这此发泡剂受热后产生气泡而形成孔结构，同进也进行硫化反应使橡胶交联。

+ m$ ~: ?& n4 y$ W3 |& |# l0 x    有人综述了微孔海绵的性能和成本优势。除密封压力低、形状一致、密度小、重量轻外，硅橡胶海绵的使用温度范围也很宽(9,-60℃ 到250℃下长期使用，短期可在400"C使用)。与其他橡胶海绵相比，其工作温度范围非常宽。传统上，硅橡胶海绵采用过氧化物硫化体系和发泡剂生产，其中发泡剂会释放一些毒性副产物。在一些情况下，也可以生产食品级的硅橡胶海绵，但这些材料会存在工艺上的限制及差的性能，包括差的压缩永久变形和高的密度。
( o7 Z" W& e4 r4 a; R
    新技术硅橡胶海绵用铂硫化(加成硫化)，用水作发泡剂。这种新技术能产生均匀的孔结构，海绵无气味，产品表面均匀，且加工条件稳定。
1 t: c. y6 ^+ K* z
; w7 j% u# Z9 i- x5 \1 应用

% D2 T" v, _( V7 B5 q- J    硅橡胶海绵用于许多场合。常用的领域有密封车箱的密封垫、办公设备(复印机、打印机和传真机)的胶辊。要求使用食品接触安全材料的消费品包括洗碗机和烘箱密封，带饭午餐盒密封。硅橡胶海绵用于以下场合：实心橡胶密封力或配合力过大而不能使用；海绵胶的密度低可以降低材料成本；需要隔热，海绵橡胶密封与不规则表面接触的地方，包括绝缘材料、海绵垫、海绵板、海绵密封、海绵胶辊和挤出海绵型材。

2 海绵技术

+ X1 z( ]9 ?; U" r, T3 h    传统上，硅橡胶海绵是将化学发泡剂加入橡胶胶料中生产的。在橡胶硫化的加热过程中发泡剂分解，所释放出的气体(最常见的是氮气)在橡胶交联过程中形成泡孔。过氧化物硫化的高粘度硅橡胶海绵中常采用2，2-偶氮二异丁腈(AIBN)作为产生氮气的化学发泡剂。尽管从均匀性和孔尺寸上来看，由这种技术生成的海绵结构是令人满意的，但其主要缺点是会产生毒性、损害环境的副产物四甲基丁二腈。在橡胶加工业，人们已认

识到这是一个使用硅橡胶海绵的重要限制因素，所以需要一种无毒的有利于环保的产品。也有一些低毒性的化学发泡剂。二亚硝基五亚甲基四胺(DNPT)和偶氮二甲酰胺(ADCA)是两种低毒性的发泡剂，但它们形成的孔结构较差，且海绵物理性能也不稳定。

& p' O1 T, T8 f! d7 h, ^6 [7 p+ m     最近，有一家制造商报道了一种用陶瓷或有机材料制成的空心纤维制造硅橡胶海绵的技术。还有一家制造商报道了用柔性微球形发孔结构的方法。但是，道康宁公司的海绵橡胶技术是以硅橡胶为基础。该新技术用水作为发泡剂，而不用化学化泡剂。另外，该体系采用了专有的硅橡胶技术，有助于水一汽气泡的形成，并最终形成规则的均匀孔结构。加热时，分散在硅橡胶基质中的水产生气泡，形成均匀的孔结构。
  m' i8 r4 S* h( w! y
' S. F/ {/ W; _! n- W0 D     该新技术允许利用改变加工温度条件来获得理想的体积膨胀特征。图1示出了这一特征，可见，硫化／发泡温度从200℃ 上升到250℃ 导致密度及Asker硬度降低。
8 Q2 ~; M; ~( p! J7 ~, @
# L; k- y* Z; O  i$ S) M( j2 j' M     利用该新技术可以调节孔结构，达到不同的体积膨胀率。这样制造商就可以利用硫化／发泡温度来控制密度。图2(略)比较了新硅橡胶海绵技术和使用化学发泡剂的传统海绵技术。新技术海绵胶具有细分散的孔结构。
3 W2 R0 L1 ~* _+ J$ [0 h
+ S2 _0 C' ]# K0 X# ?
. T) ]' _0 R8 \% N- J3 z
  G" Q. J  b9 V" {' U- t3 试验数据

     新技术海绵胶料有3个组份，它们是HBES5000海绵基料，AMS-5000海绵硫化剂和AMS-5001海绵表面改性剂。生产厂可灵活选用该体系，可以用这三种材料自行混炼胶料，也可以直接从道康宁公司购买成品胶料。这3种材料可以单独使用，也可与其他硅橡胶配合使用，生产不同密度和不同压缩变形的海绵胶。这样，生产厂配方控制很简单，且加工灵活，可以生产满足不同用户要求的多种海绵产品。
  H* s# h; [! m
8 w, E7 L* [  M( x6 q) I) Y1 `     现在多种工业规范用于控制和分类柔性海绵产品。本文中对这些新海绵材料进行了测试，并将数据与几种广泛使用的工业规范数据进行了比较，以证明该新体系具有满足海绵橡胶加工业常见的各种要求的灵活性。表1综列了可以评估这种新硅橡胶的海绵技术的工业规范。
- j, e, W7 F, g3 O3 k  E' s
4 i/ j- W- n6 p; Z: ]3 r* _& d    表2详细列出了这种新技术海绵的测试结果，并与前面工业规范的项目进行了比较。表中列出了3种海绵胶配方。
# i! H" K5 [0 S1 @$ K0 J8 t
* a  G8 x( ]) o6 _" E* C) {/ ]

" h! B& i  t4 b! T    配方A是由三个体系组分配合而成；配方B是由三个体系组分和12．5份二甲基硅橡胶材料配合而成(邵尔A硬度为70)；配方C由三个体系组分和25份二甲基硅橡胶组成(邵尔A硬度为70)。

    海绵试样挤出后在240℃下热硫化10min，之后再在200℃ 下进行二段硫化。结果表明，对配方进行简单调整就可使压缩变形达到规范中的目标值。另外，前面讨论了海绵密度随硫化／发泡温度的变化，试验表明，压缩变形也可由加工温度来调节。做到这一点是可能的，因为该新体系中所用的加成硫化体系可以在较宽的温度范围内对橡胶材料硫化。所以，通过简单的配方调整和工艺温度控制，制造商利用Silastic海绵体系可以满足多种海绵要求。硫化体系和水发泡剂都是无味的，所得海绵孔小且均匀，表面光滑不发粘。适当二段硫化后，新技术海绵可用于食品级和低压缩变形(25 和50 变形)的应用场合。
! C! Y$ u7 O. z, Z
4 海绵加工

4．1 挤出
! F& w; \4 F  M4 L8 D0 J, @
    可以采用加工标准硅橡胶材料挤出产品的挤出和硫化设备来加工这种新技术海绵。在螺杆末端的胶料温度应为25℃ ～50。C，所以推荐采取适当的冷却。挤出口型形状应反映出硅橡胶材料海绵的线膨胀率，与固体材料相比，膨胀因子为1．45～ 1．65(视硫化条件，体积膨胀3．2～ 4．4倍)。
! x" V2 `! W# }
对口型形状需进行调整，以补偿：

(1)固体材料的口型膨胀(图3)；
+ X6 ]- Y: r; P3 r, w
(2)角部面积，由于此处热传递快，其膨胀率较型材直线部分的小(口型上为凸面时挤出型材面为直面，见图4)。
3 `7 l1 h4 G2 v9 g# u4 h
挤出速度取决于型材的形状以及设备的加工能力(硫化通道的长度和热传递效率)。
. N. f  n3 r' T
* e/ Y& O. M, a


/ b  E, w2 x; h3 r6 }( H  t4 E
4．2 硫化

    硫化温度主要取决于所使用的加热设备。新技术海绵的硫化温度应比传统化学发泡海绵的稍高一些。硫化温度越高则海绵的密度越低。硫化通道入口出的温度应高于210 C，这样才能加工出较好的海绵。最佳条件要根据型材的尺寸、形状、厚度及硫化烘箱的数量和长度来确定。

/ F. ]6 L4 n! |7 X: K" ]2 s4．3 模压海绵

    将预成型好的胶坯放入模具，模具中要留有足够的空间使胶料膨胀，填满模具并获得良好的形状。一般由试验来测定能完全充满模腔的预成型胶量。所得模压海绵模件的密度受模具形状的影响。推荐模具温度为200℃ ～250℃ ，典型硫化时间为每mm 厚60s。

    新技术海绵的加工优点有：可用模压和挤出工艺加工；加成硫化有利于环保；使用无毒发泡剂减少了对环境的污染及对员工的健康的损害。



5结论
' r, f# P- I, k1 d6 C( x9 N) e) _$ Z
  c4 J" m" p6 L6 g' f& J$ S; a* C2 _    新技术硅橡胶海绵中不使用化学发泡剂，所以不会产生有害的分解副产物。用水作为发泡剂，用假称硫化体系来硫化橡胶型材。海绵技术具有以下有时：

4 b/ ~$ h' k% i(1)用于与食品接触的场合；

" N. p9 [6 b: x8 w: ]( [(2)在加工过程中无异味；
9 J; L: w/ H$ O2 v8 H* z
0 v2 U( A. h3 W8 |8 `1 g(3)对加工通风要求不高；

  D" F  a* ^/ t  E- U% U) e* {1 g(4)海绵孔结构细微且均匀；

4 ]) m6 S5 Y" k(5)表面光滑不发粘；
7 Z; o. o' I, b+ F7 t/ \5 x2 g
(6)通过简单调整配方或加工温度就可以控制海绵特征。
4 F- k4 D+ `% F6 b: I
0 K9 x1 H/ D3 ]7 s, A: d0 b0 E& p     文中列出了可以达到的回弹性、压缩变形、密度和压缩永久变形的数据，加工商可以满足主要工业应用场合对硅橡胶海绵的要求。Silastic海绵是一种3组分体系，其加工灵活，制造商可以选择将其与自有的胶料混合，也可直接使用道康宁公司提供的成品胶料。
5 a9 Q( G! G- l3 U