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目前在国内工厂生产的UL标准橡胶电线中,加热器用橡胶平行软线HPN电线最为通用。
. q! E3 k/ [6 Y7 B$ c9 g |一、标准要求
! E' ]7 ?3 ]5 K4 jUL标准中,对HPN电线的要求除了常规的空气老化,耐油老化,VW-1阻燃外,特别要求了耐电弧测试。
! `- I7 I- y I7 ]+ B% M2 b耐电弧测试分为两部分:; d& B M/ O( B
1、 燃烧电弧:将HPN电线一端通电120V(电源有15A的保险丝),另一端伸出桌面100mm,在线未端13mm处施加焰芯温度为816度以上的明火(一般为酒精喷灯),如果在120秒内未产生电弧,保险丝未熔断为合格。
, l" n6 A2 }0 x) s' U u6 ~2、 单线断线电弧:在不损伤绝缘的均匀外力作用下,使单边导体断裂开,然后在试样一端通120V电压的电流,在均匀回复力作用下,使电路在断裂处一会儿断开,一会儿闭合,经过20次断开和闭合循环中,绝缘未击穿为合格
5 x7 `* j% X' c. B; l二、材料分析; C- d! N: V* \9 d
1、标准中关于HPN 105℃电线所用材料为材料编号2.16(氯化聚乙烯CPE和氯磺化聚乙烯CP),而目前橡缆行业通用的材料则为CPE。CPE要求达到VW-1阻燃,必须加入协效阻燃剂Sb2O3 ,形成卤锑阻燃体系。经过前人大量的研究表明,氧化锑燃烧时极易形成阴燃(无焰燃烧),以笔者之见,燃烧电弧的测试要求就是针对防止阴燃(无焰燃烧)设计的。/ a' p/ J& C; W. g9 k
2、关于单线断线电弧测试,在电路的断开和接通中,必然会产生电弧,如果电弧产生的热量被及时带走,绝缘体本身温度降低,测电弧被息灭,绝缘不会击穿。氢氧化铝受热分解,产生水分,吸收大量的热,可以达到灭电弧阻燃目的。* {( A; L0 N* |) _8 P
三、配方拟制:: ~" p7 P6 s% t( k8 _ Y
1、 配方主体材料选用CPE橡胶,
( F& Y+ c) N! f2、 填充剂:超细滑石粉,碳酸钙,陶土。30~50PHR
f0 s4 K2 B% m5 x3、 阻燃剂选用Sb2O3,10~15PHR
7 f) t, {7 R5 O+ r7 P0 d$ l R, V4、 阴燃抑制剂选用硼酸锌,5~10PHR
; e0 f! C, G: [" Y7 V9 _$ V+ I5 ~' U5、 电弧淬灭剂选用超细氢氧化铝,由于阻燃剂为Sb2O3,ATH 30PHR时有明显的协效作用。& x5 a7 j2 O4 y4 t+ y% K
四、结果讨论:
" v+ d% _& d- }6 v2 a3 @1、 填料选择:
. ?# C2 S+ O: G% o% J8 d/ z1#配方用超细碳酸钙作填料,燃烧时发现”崩渣”现象厉害,90s产生电弧,分析原因为碳酸钙与CPE分解的HCl反应,生成CaCl2,消耗体系中的HCl,促进CPE的燃烧分解。
& S# B3 ?: Y3 g* [2 {为防止试样燃烧时”崩渣”,改用滑石粉和陶土,它们有助于改善胶料的粘性,且粒径越小作用越明显,即所谓的“灰烬效应”。2#配方用超细滑石粉,燃烧时灰烬粘附在两导体上,且无明火区没有阴燃现象,燃烧电弧和断线电弧均合格。
" K) ^* f5 Z+ _3 ]% ~% O3 ]& s2、阴燃抑制剂
7 Y ^, C. W# r1 q3 A" Q$ R6 l2#配方虽然耐电弧合格,但136℃×7天老化后严重变脆,绝缘上有白色析出物。分析原因为FB-50(硼酸锌)为含锌化合物,热老化中,与CPE分解出的氯化反应,生成了对CPE脱氯化氢具有催化作用的氯化锌,加速了CPE的降解。于是作硼酸锌减量应用试验3#配方,发现老化仍然变脆,其间试着改用复铅稳定剂并增加用量,改善不明显。
( l A& x4 R) U) n. V1 T0 ?. u' _: S) E7 D从上述实验分析,FB-50对CPE的老化影响严重,4#配方去掉硼酸锌,做燃烧电弧试验过程中,当火焰正上方的胶料完全燃烧后,残渣向后卷曲,未在明火区的胶料表现出星星火点,最终在90秒左右产生了电弧,说明硼酸锌的确有阻止阴燃作用。7 x4 p5 E! d' [+ s" ~5 I; m
要满足燃烧电弧,必须阻止阴燃。因为老化问题,FB-50不能用,而国外的FB415等硼酸锌化合物在国内不易采购,无法做相关实验,只有放弃硼酸锌,寻找替代物。
+ ]# I y5 N. D6 S+ q于是用google的“学术搜索”引擎杳找资料,有资料讲,镁锌化合物有协效阻燃作用,但在136℃×7天老化中,含锌化合物不利影响较大,故而加大氧化镁用量,提高到30PHR。燃烧电弧测试时,碳化物包裹在铜线上,未出现崩渣,没有明显的星星火点,120s未出现电弧。单线断线电弧20次以上。分析原因:MgO与HCl反应生成MgCl2,与未燃烧的MgO,及ATH燃烧后的Al2O3共同粘结在一起,形成坚硬的粘结层,覆盖在导体上,阻止了热量向后传递,防止了阴燃。
/ M- ^6 m" }+ k8 b8 j( ~+ ~( H7 X% A有资料讲到无水硅酸有加强ATH耐电弧的作用,另有资料称纳米SiO2有协效阻燃消烟作用。无水硅酸并无市场产品,分析其成分为SiO2,,于是用气相法白烟(含量99.8%)15PHR,燃烧后炭化物膨胀,形成疏松的隔热层包于导体上,且没有任何的崩渣现象,120s无电弧产生。值得注意的是普能沉淀法白烟并无同样的效果。7 f# y! q3 g4 ]8 P: ]( V" |
五、结论:
% x- h/ J2 k, Z3 }' J7 x1、 燃烧电弧考查了锑卤阻燃剂的阴燃防止,硼酸锌虽然有较好的防止阴燃作用,但在CPE体系中促进老化,须慎用
+ m0 A7 N8 Z* t2 X4 w. s2、 氧化镁的超量使用可在燃烧后形成坚硬的隔热层包覆于导体上,防止热量传递,利于防止电弧+ \2 q# A/ |# W9 Z; Z2 j
3、 气相法白烟(纳米SiO2,)和ATH有协效阻燃作用,燃烧碳化物膨胀,形成疏松的隔热层包于导体上,防止热量传递,利于防止电弧/ j- V1 u8 e# c; r$ P u
4、 滑石粉,陶土等含硅填料燃烧中有灰烬效应,适于耐电弧料。
" o- D5 m ~* `' T7 E9 {# G4 @' X. t, w# E. c5 ]; n9 T5 `
附表:
) k- U$ a6 |9 x序号 材料 1# 2# 3# 4# 5# 6#; a1 n+ q' {/ h2 s% R/ j8 X+ d# K
1 Tyrin 0136 100 100 100 100 100 1008 H* ?5 B. B- }7 F6 ^* p
2 N550 3 3 3 3 3 30 @+ s, R* ?1 M) f. ~. I
3 滑石粉 0 30 30 30 30 30
5 K; t# x% \) ^; F% M6 O4 碳酸钙 30 0 0 0 0 0
$ k, X& O7 B \0 z5 Aerosil200 0 0 0 0 15 08 S! h( d2 K; |0 q0 z- X2 j
6 Sb2O3 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5
$ D6 e% ?/ V' E1 K7 ATH 40 40 40 40 40 40
6 N2 C2 O/ Z, z( U7 m% z3 g8 MgO 15 15 15 15 15 30+ V; S: Y1 \3 u- @% ] v
9 FB-50 10 10 5 0 0 0
$ Q* k8 }1 Z( _' Z3 D) R. l0 |: A10 TOTM 15 15 15 15 15 156 \$ h9 Q" F# \
11 Ricon 154 3 3 3 3 3 3
9 |1 @8 M/ s. [+ b" L12 BIBP 4 4 4 4 4 4
3 O3 K {5 D" D# U13 AT-10 2 2 2 2 2 2
8 K/ `$ Y" _, t% \7 h* C14 BaSt 5 5 5 5 5 5
6 g* c: n: e5 f15 其它 3 3 3 3 3 3* ~( G& h! Q5 A4 O8 m
合计 243 243 238 233 248 248: j; f8 Y J2 W' l# |
8 g0 K% |! w: a( v5 n& Y' ?8 Q参考文献:
4 j! R1 {$ Y& X: z$ n1、 徐利时 含锑卤阻燃材料成烟成因及消烟机理。 1 w! |+ n, E* x! `% s
2、 徐应麟 耐电弧性能特优的氯磺化聚乙烯绝缘电线。
; F- B- f) } N7 v/ _3、 吴道虎 阻燃耐油电缆护套料的研制。 9 |" R% W% e* t' o# Y
^# X7 p9 h& J" v: s( C( p7 n
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