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1 硫化促进作用
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& P0 O2 k) O- |. u5 h 橡胶硫化促进剂是能够加快橡胶与硫化剂反应速度的一类物质,目前使用的无机促进剂大多为过渡金属和碱土金属的配合物,这类促进剂在应用过程中普遍存在硫化稳定性差、易焦烧和存在一定毒性等缺点,因此人们不断研究开发新的促进剂,使之能延长焦烧时间又能提高硫化促进效能。文献发现稀土配合物具有橡胶硫化促进作用。稀土配合物促进橡胶硫化性能在胶鞋大底生产配方选择性试验的结果表明,该类新型稀土促进剂可替代目前生产上使用的三种促进剂并用体系,使用量也仅为原使用量的五分之一,胶鞋物理机械性能均达到国家一级品标准,焦烧性能及硫化促进性能均不劣于传统促进剂。镧、钕、铕配合物都具有良好的硫化促进性能,在天然橡胶中的硫化性能均优于促进剂M,混合稀土配合物对橡胶无硫化促进作用。该类稀土配合物与传统的促进剂相比,普遍能很好地改善胶料的硫化速度和焦烧安全性,同时也提高了胶料的物理机械性能,是一类具有广阔应用前景的新型硫化剂。: ^$ q, F4 M- i( o, w& i& V
文献制备了一种稀土填料,可见,含镧的填料对天然橡胶的硫化促进作用很明显,而含钆的填料稍微有一些硫化延迟作用。; M3 p% S; r$ s: f
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2 热稳定作用' {! r2 B9 \1 t+ G7 `/ J( g9 @' O
$ ?! j. K9 R. ?8 @7 U: `+ u 稀土化合物用作热稳定剂主要用于PVC中。稀土稳定剂以其无污染,无毒性,光、热稳定性良好,价格便宜等优点,被认为是环保型“绿色”稳定剂,特别适用于各种PVC制品。在一些橡胶制品中,发现加入稀土化合物后,胶料老化系数提高,焦烧时间延长的现象,也有热稳定作用。文献选用稀土和羧酸在蒙脱石层间的插入反应,或稀土羧酸盐形成物的填加改性,最终形成羧酸稀土蒙脱土产品。它在塑料,尤其在PVC中,是良好的热、光稳定剂,与传统的三盐基铅、锌等稳定剂相比,具有无毒、无污染、透光性好的特点。将上述试验拓展到橡胶填充方面,可实现填充、补强、热稳定三位一体的复合功能。考虑到复合氯化稀土为淡黄绿色,影响白度,并影响橡胶的色度,因而采用LaCl3。LaCl3为白色结晶体,易溶于水。热稳定机理分析:蒙脱石晶层含有结构水和n个层间水,中间为Al-O-OH八面体层(4Al3++2OH-)。蒙脱土的类质同象转换,使晶层间的电负性靠吸附阳离子以求电荷平衡。由于活泼的二价离子在加酸后,生成盐在层间被去除,La3+被吸附并可置换部分Al3+(pH<5),嵌入晶层间。La3+进入后,会加大对层间水的极化。由于La3+的电负性(1.0)小于Al3+(1.5),极易配位于OH-周围,加入羧酸,与其反应,发生水解置换,形成疏水性的有机复合物。一方面,增加了蒙脱土与高分子材料的相溶性或亲和性;另一方面,从性能上,不但具有热稳定剂的功效,而且还具有对橡胶的补强作用,以及增强材料的内润滑性或改善材料的加工性能。
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3 交联作用
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交联反应是橡胶分子由线型结构变为三维结构的化学转变。这种结构的转变引起宏观物理力学性能和化学稳定性能的重大变化,使橡胶具有了广泛的应用价值,因此,交联反应对于橡胶性能有很重要的作用。饱和型的碳链橡胶和杂链橡胶绝大多数不能采用硫磺交联,可用金属氧化物交联,一般使用氧化锌、氧化镁和氧化铅。文献利用混合稀土金属氧化物作为氯磺化聚乙烯(CSM)橡胶的交联剂,填入胶料后,研究结果表明混合稀土不但可以作为CSM的有效交联剂使用,而且显示出很好的热稳定性。 |
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