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炭黑是橡胶工业中最通用的补强填充剂,其总量的90-95%用于橡胶工业,其耗用量约为橡胶耗用量的40-50%。炭黑不仅能提高橡胶制品的强度,而且能改善胶料的加工性能,并赋予制品以耐磨耗、耐撕裂、耐热、耐寒、耐油及某些特殊性能,使制品使用寿命延长。炭黑的生产工艺一般可分为槽法和炉法,其中中粒子热裂解法炭黑(MT炭黑)是天然气隔绝空气加热到1300℃裂解生成,是由大量球形、椭圆形炭和少量熔接粒子组成,具有粒径大、比表面积小、结构低、容易分散、流动性好、高填充量等特点。因其表面活性低,故也称为非补强性炭黑,是一种在轮胎气密层、胶管、胶带、油封、氟胶制品中应用较为广泛的炭黑品种之一。
' B) L0 V( W ~ d( k 由于目前国内的炭黑厂尚不能生产热裂解法炭黑,因此我国的橡胶产品配方中很难见到这一组分。而性能与其相近似的喷雾炭黑,粒子较粗并可以在胶料中大量填充,加工性能良好。硫化胶弹性大、生热低、变形小、低温性能好、定伸应力较高,目前多用于特种橡胶制品中,另外国内自己也生产这种炭黑。因此我国的配方设计工程师经常使用喷雾炭黑在相关的生产中。 6 g1 r1 }0 }0 a n" m+ n
本文仅就中粒子热裂解法炭黑的代表N990热裂解法炭黑和喷雾炭黑的各种性能进行对比。
) J3 l" V. e1 w, K0 r一.材料 _* w b; ~4 e6 x, \
试验所需的炭黑来源为:N990热裂解法炭黑,加拿大Cancarb公司生产,喷雾炭黑,国产品种。% y& b0 V8 e* ~
二.试验结果
8 k# f4 a* L9 g3 p0 L9 b; @$ V+ X热裂解法炭黑与喷雾炭黑基本性能对照表
" h/ I9 V! _7 \) s- [* v' I Z测试项目 试验方法ASTM 喷雾炭黑 热裂解法炭黑5 i, W6 h3 I( l( C
" n0 l$ P7 h3 j, \
物理形态 粉末 均匀、柔软颗粒' Q3 w$ D5 I. M$ {* X' e: _' L- K: s
325网目筛余物%(PPM)ASTM D—1514 17 52 N) J) s% O$ ~( H% ^1 C/ x; u
氮表面积 M2/G ASTM D—6556 16.6 7-12' J2 @# o1 p$ O+ I% Z
DBP ml/100g ASTM D—2414 120 34-44
" S: ^2 d& s% e1 s& j灰份含量% ASTM D—1506 0.53 0.2
8 ~/ w2 N Q4 K2 PPH酸碱值 ASTM D—1512 8-10.5 9-11
# e2 D# \/ ~; J* Y& H3 _( g9 U6 y; |3 c甲苯萃取量% CC—12 1.1 0.5
7 Q6 M. b) x. ?8 \加热减量% ASTM D—1509 1.64 O.1
& {% N I% Q; Q4 Y v' H/ i密度KG/M3 154; O) c+ L; z$ C
硫含量% 0.49 0.05
+ M* f) c* F4 n; y5 B+ V三.试验结果分析
( }& G0 H0 s9 F' L& {, b1.物理形态
; r. K6 y" R2 [1 W% w9 f* \, u, G 经过造粒处理后的N990热裂解法炭黑不仅在加工中可以防止粉尘和有害空气的产生,维护使用者的身体健康,而且造粒后的炭黑更易于搬运,降低了炭黑的运输成本,也改善了炭黑的流动性,更易于使用气体输送装置加料。另外造粒后,可以提高炭黑在胶料中的分散性。喷雾炭黑由于未经过造粒处理,加工混炼时间不得不延长,消耗了更多的能源,产生了更高的温度(可能引起胶料焦烧),降低了设备的利用率。甚至可能出现由于存在未分散的炭黑,引起制品内部出现空洞以及制品外观质量问题。! X+ w. C; E4 ~! }/ g
2.325目筛余物含量
7 c5 G) h% R/ l. `% H! f 筛余物和磁性物质(诸如金属碎片)含量高能引起制品外观质量和其它质量问题。在实际生产中,尤其是在生产O型圈、密封垫、风雨密封件和汽车水刮器,这是产生废品的主要原因。废品率的增加使生产成本相应地增加。N990热裂解法炭黑的筛余物较低,不仅可以提高成品率,而且可以降低对模具的磨损,提高连续生产的时间。
* `* o n- A% T3.结构4 `- h V. E/ I% y( S, u
利用DBP吸收法检测喷雾炭黑的结构时,无法得到数据。分析原因,有可能是喷雾炭黑的结构非常松散(密度仅为154 KG/M3),也有可能是这种测试方法不适合检测这种形态的炭黑。表中喷雾炭黑DBP吸收值摘自《橡胶原材料手册》(于清溪主编 化学工业出版社出版)。' g2 z; q' l, Q7 g* c5 R
4.甲苯抽出物
$ f4 a1 t5 T$ x1 _) r 炭黑表面上焦油状物质,可以被甲苯等一些溶剂抽出。抽出物含量高可能会污染胶料,在一些应用中能引起污染。制品外观也可能出现问题。8 W$ J) Q" t; e) q
5.比表面积8 X: B& D' }: y# k: @
喷雾炭黑的比表面积比N990热裂解法炭黑的大,从理论上讲,喷雾炭黑的粒子比N990热裂解法炭黑小,补强性更好,而N990热裂解法炭黑在胶料中的添充量则更大一些,胶料的各项技术指标却不会随N990热裂解法炭黑份数的加大而下。. `) T0 [& D3 X G$ k
6.加热减量
0 B2 I% S `8 p2 q1 Q' g' Z2 K N990热裂解法炭黑加热减量明显低于喷雾炭黑。如果炭黑水分含量高,在硫化时,可导致制品中产生气泡,进而使制品内部出现气孔和外观质量问题,因此在生产中我们更希望使用水分含量低的炭黑。, F1 f& |+ [$ X7 H$ v7 `) O% B: V
7.硫含量7 A! ^& ?/ @5 V( V( Y
喷雾炭黑中硫含量经测试要比N990热裂解法炭黑的高出许多。在氟胶加工中,由于氟胶是高饱和胶,不能使用硫黄硫化体系,因此喷雾炭黑不适合氟胶的生产加工中。
4 P/ H$ K3 f- G8 g8 q四.结论
8 h) _4 c# C2 X' g3 {: @ 综上所述,我们感到对比喷雾炭黑,N990热裂解法炭黑作为一种功能性填充剂,具有加热减量小、纯度高、粒子大、结构低、流动性好、填充量高等优势,更适用于相关橡胶制品,尤其是在生产配方中的胶料较昂贵,尺寸公差要求严格,动态性能要求优秀的制品中,如氟胶、丁腈胶、三元乙丙胶、氯丁胶、丁基胶等。另外大量使用热裂解法炭黑不仅可以降低成本,而且使用造粒后的炭黑可以改善工作环境,提高连续生产能力。2 _4 J4 A( i5 Y
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