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摘要:PVC用的稳定剂包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和螯合剂。配方设计时根据制品使用要求和加工工艺要求选用不同品种、不同数量的稳定剂
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7 G2 s" |( m& n9 Y8 G' |6 ~$ P: q(一)热稳定剂热稳定剂必须能够捕捉PVC树脂放出的具有自催化作用的HCL,或是能够与PVC树脂产生的不稳定聚烯结构起加成反映,以阻止或减轻PVC树脂的分解。一般在配方中根据制品的要求来选用热稳定剂品种。例如:
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( T) ~: y' c/ A* n3 f 铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异,价廉等特点。但是其毒性较大,易污染制品,只能生产不透明制品。近年来复合稳定剂大量出现,单组分的稳定剂已有被取代的危险。复合稳定剂的特点是专用性强,污染小,加工企业配料简便等优点。但由于无统一的标准,所以各家的复合稳定剂差异很大。$ W" F0 A+ {1 z. |- R1 I9 Y5 [
- \6 @0 b% z6 o) L7 X" { 钡镉类稳定剂是性能较好的一类热稳定剂。在PVC农膜中使用较广。通常是钡镉锌和有机亚磷酸酯及抗氧剂并用。
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7 S1 A# T/ r3 A9 b 钙锌类稳定剂可作为无毒稳定剂,用在食品包装与医疗器械、药品包装,但其稳定性相对教低,钙类稳定剂用量大时透明度差,易喷霜。钙锌类稳定剂一般多用多元醇和抗氧剂来提高其性能,最近已经国内已经有用于硬质管材的钙锌复合稳定剂出现。深圳市森德利塑料助剂有限公司成功开发出CZX系列无毒钙锌稳定剂,能够满足硬质管材及管件的生产,并在联塑等管材生产厂家批量使用。( j) I. P @$ T. `' u$ E2 a
" R* N0 B! C+ b& I; q 有机锡类热稳定剂性能较好,是用于PVC硬制品与透明制品的较好品种,尤其辛基锡几乎成为无毒包装制品不可缺少的稳定剂,但其价格较贵。
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环氧类稳定剂通常作为辅助稳定剂。这类稳定剂与钡镉钙锌类稳定剂并用时能提高光与热的稳定性,其缺点是易渗出。作辅助稳定剂的还有多元醇,有机亚磷酸酯类能。* N1 m2 @* z) d& P
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近年来还出现了稀土类稳定剂和水滑石系稳定剂,稀土类稳定剂主要特点是加工性能优良,而水滑石则是无毒稳定剂。
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热稳定剂的选用原则1.硬质PVC配方中热稳定剂的选用硬质PVC中增塑剂加入量少或不加,要求稳定剂的加入量相应增大,且稳定效果要好。; _& }* }0 [! d( F0 n
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(1)不透明硬制品 常选用的为三碱式硫酸铅及二碱式亚磷酸铅,两者协同加入效果好,加入比例为2:1或1:1,总加入量为3~5份。 或者目前常用的复合铅类稳定剂。" z% T! r! Q& x
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(2)透明硬制品 不用铅盐类,常选用除Pb、Ca之外的金属皂类及有机锡、有机锑和稀土稳定剂。其中金属皂类加入量为3~4份,有机锡类为1~1.5份。" \3 y$ k/ B/ u! F/ Z: g
1 W& Q. u% K4 [0 y! S 2.软质PVC及PVC糊制品配方中热稳定剂的选用这类配方中增塑剂含量高,加工温度低,可适当减少稳定剂的加入量。
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: k. p( M& {, c1 E0 D9 | (1)不透明软制品 常选铅盐(1~2份)与金属皂类(1~2份)协同加入。7 M; ^+ @. G0 W: j% ~1 ~# f' r
) i" ~# T, Z& d% [7 O: [9 F (2)半透明软制品 常选用几种金属皂类并用,加入量2~3份。5 h& t( ~1 c' O' Y
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(3)透明软制品 常用有机锡类(0.5~1份)与金属皂类(1~2份)协同加入。也可用有机锑及稀土稳定剂代替有机锡。* ^3 V* S" i" ]* B. X6 x( U% m
" c' w# ^( }8 D. I/ x' a 3.无毒PVC配方中热稳定剂的选用(1)不宜选用铅盐类稳定剂。
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(2)除Pb、Cd皂外其它金属皂类稳定剂,如钙锌类可选用。' m+ H' }+ L$ P; ]9 `
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(3)无毒有机锡类可选用。
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(4)有机锑和稀土类可选用。
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(5)辅助稳定剂中的环氧类无毒,可以选用。( f5 t' ? ~0 W h
- Q& I) c( R" B1 r6 R. w0 T z 4.主稳定剂的协同作用在一个PVC配方中,往往选用几个主稳定剂并用,因为不同主稳定剂之间有协同作用。
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(1)三碱式硫酸铅与二碱式亚磷酸铅有协同作用,两者协同比例为2:1或1:1.( V& Q% u! J/ F1 \+ [
4 A: ~6 r0 }9 u. I2 U. g (2)不同金属皂之间有协同作用,金属皂类热稳定顺序如下:Cd、Zn>Pb>Ba、Ca.! q1 e7 a5 z) a) Z( l( ?
7 t- ?$ ]- I5 E) f8 a 一般高热稳定性金属皂与低热稳定性金属皂类之间协同作用效果好,如Ca/Zn、Cd/Ba、Ba/Pb、Ba/Zn及Ba/Cd/Zn等复合稳定剂。
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) P [3 U7 G7 I+ S/ V6 a1 v C, N 金属皂类的协同使用最为常用,它们很少单独使用。& e3 Y& j) L7 s( N" p
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(3)金属皂类与有机锡类之间有协同作用,在透明配方中两者往往协同加入。6 D1 T, @6 H0 s8 v# _
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(4)部分稀土类与有机硒类有协同作用,用稀土取代有机锡可降低成本。3 g: Y/ i- ^' _0 L$ @% @/ R) F
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5.主、辅稳定剂的协同作用(1)金属皂类与环氧类(2)金属皂类与多元醇类(3)金属皂类与β-二酮化合物。
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(4)部分稀土与环氧类(5)金属皂类与亚磷酸酯类。
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6.热稳定剂与其它助剂的并用有些稳定剂本身无润滑作用,如铅盐、有机锡、有机锑及稀土类,配方中要另外加入润滑剂。有些稳定剂本身有润滑作用,如金属皂类,配方中可不加或少加润滑剂。
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! i& t% v- u" s 含硫有机锡类和有机锑类热稳定剂不可与含Pb、Cd类稳定剂并用,两者并用会发生硫污染。
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# y) P: S3 u& l; a. ?8 c (二)抗氧剂PVC制品在加工使用过程中,因受热、紫外线的作用发生氧化,其氧化降解与产生游离基有关。主抗氧剂是链断裂终止剂或称游离基消除剂。其主要作用是与游离基结合,形成稳定的化合物,使连锁反应终止,PVC用主抗氧剂一般是双酚A.还有辅助抗氧剂或过氧化氢分解剂,PVC辅助抗氧剂为亚磷酸三苯酯与亚磷酸苯二异辛酯。主辅抗氧剂并用可发挥协同作用。
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(三)紫外线吸收剂在户外使用的PVC制品,因受到它敏感波长范围的紫外线照射,PVC分子成激发态,或其化学键被破坏,引起游离基链式反应,促使PVC降解与老化。为了提高抗紫外线的能力,常加入紫外线吸收剂。PVC常用的紫外线吸收剂有三嗪-5、UV-9、UV-326、TBS、BAD、OBS.三嗪-5效果最好,但因呈黄色使薄膜略带黄色,加入少量酞菁蓝可以改善。在PVC农膜中常用UV-9,一般用量0.2~0.5份。属水杨酸类的TBS、BAD与OBS作用温和,与抗氧剂配合使用,会得到很好的耐老化效果。对于非透明制品,一般通过添加遮光的金红石型钛白粉来改善耐候性,这时如果再添加紫外线吸收剂,则需要很大用量,不十分合算。 |
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