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[技术] 我想说说关于用金属氢氧化物阻燃的思考!

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发表于 2010-5-14 23:13:08 | 显示全部楼层 |阅读模式

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随着社会对环保意识的增强,对无卤阻燃的越发迫切, 很多人自然想到金属氢氧化物,比如氢氧化镁,氢氧化铝(ATH。但是因为用无机阻燃剂通常需要高填充,才能达到阻燃作效果,但是这对橡胶的物理机械性嫩影响很大! 所以不得不放弃而求其次。。  e, o, t' |! a, N9 h+ ^) h; _
         现在我们来看看ATH的阻燃机理: 氢氧化铝受热后,三个结晶水会在三个不同的温度下释放。氢氧化铝的阻燃机理可以归纳为:其一,填充氢氧化铝,使可燃性高聚物的浓度下降;其二,氢氧化铝吸热后脱水,水汽化为水蒸气吸收聚合物燃烧所放出的热,抑制聚合物的温度升高,稀释可燃性气体和氧的浓度,阻止燃烧反应继续进行;其三,氢氧化铝脱水后可在可燃物表面生成Al2O3隔热层,阻止聚合物与氧接触,起到阻燃作用。 ! T2 @# h5 p$ `3 m
   从阻燃机理我们看到,ATH 要起到阻燃作用就必须要有足够高的温度,使氢氧化铝释放结晶水,分解吸热, 而在这个温度下很多橡胶分子已经开始软化,分解,气化,燃烧。如果橡胶不燃烧,产生足够的温度,是金属氢氧化物分解,那么阻燃只有阻燃机理中第一点是高聚物的浓度下降,在起作用! 说到这里不知道你想到没有,就是说,金属氢氧化物只是在聚合物已经燃烧的过程中,阻燃效率最大, 也就是说要是金属氢氧化物发挥很好的阻燃作用,就必须有很高的温度( 聚合物烧起来), 常常聚合物燃烧放出大量的热,即使金属氢氧化物分解吸热也不能大大降低聚合物温度(除非很大量)。对于阻燃机理中的第三点,所起的作用也是不大的,因为聚合物燃烧过程是,先分解,再气化,然后燃烧。 金属氢氧化物分解后的产物氧化铝, 不是很致密的,聚合物分解的气体一样能穿过。 所以,很多人认为金属氢氧化物的阻燃效率很低。; H* C" t4 j! D+ v4 i5 J2 [4 a, z
   难道金属氢氧化物,注定是可遇不可求的阻燃剂!!   NO !   我们在仔细看看它的阻燃机理, 可以发现金属氢氧化物既然是在聚合物燃烧过程中阻燃效率高,在没有燃烧前就跟泥土一样(只将聚合物稀释) , 还有产物不能结碳,形成致密的覆盖物。 所以选择能阻止聚合物着火温度(需要跟多的热量来点燃)的阻燃剂,当然最好是无卤的, 这里我们知道磷系阻燃剂,比如红磷,就是在聚合物燃烧前具有很好的阻燃作用(分解温度低,吸很大的热) ,分解产物成酸性,这可以促进金属氢氧化物的分解,也利于成碳作用,使氢氧化铝ATH分解产物更致密。  
# U- k  c4 Z2 o# }4 R   金属氢氧化物与红磷,单独用于聚合物阻燃的效果,都不是很理想,我们知道红磷本身就是一种可燃物, 但是他们用于一起,就能起到协同阻燃作用。  这就像找对象,不要找跟自己类似的伴侣,要找跟自己能互补的伴侣,  两个人互补型的夫妻常常会更幸福, 婚姻也更稳定, 因为彼此需要嘛!!6 ]. W/ ]. F8 P; {
所以我想说,不是金属氢氧化物阻燃效果不好,只是你没有给他找个好伴侣!!!5 [# E4 W# x$ [/ U# f4 V0 N* c
   当然,有人可能会说我上面说绝不是纸上谈兵,  这是我一年前,做阻燃研究的心得,我就是利用这个理论思考,成功做成很理想的无卤低烟阻燃EPDM, 现看到能多人做无卤阻燃橡胶时,有意回避金属氢氧化物,所以 与胶友们分享我的经验和思考心得,算是对STO 的回报!

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参与人数 10胶分 +39 技术指数 +10 收起 理由
胶胶友 + 2 优秀文章,好好学习下!我还想给你加分!! ...
zhangjie_chun + 3 + 2 资料不错,楼主辛苦了!
car107 + 5 + 1 很好,我很赞同!
lhx0309 + 10 + 5 优秀文章,好好学习下!
weijiayin + 2 + 1 受教了。谢谢前辈
平常心 + 2 新!
周宏君 + 5 优秀文章,好好学习下!
贺春江 + 5 学习学习
剑走偏锋 + 5 优秀文章,好好学习下!
之见 + 1 支持原创!

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发表于 2010-5-15 00:02:23 | 显示全部楼层
谢谢楼主分享实验心得。支持原创!
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发表于 2010-5-15 06:26:04 | 显示全部楼层
不过,他们也有缺点。金属氢氧化物对配方的材料的老化性有不利影响。一般加了它们 老化都变差& M: W5 j5 @3 F# q1 W  x
无论是S还是DCP体系 无论EPDM还是硅胶。
( A1 p/ C6 n2 J很多研究论文没有提及这点,当然也许他们的产品没这方面的要求。

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tjh512 + 2 精彩回复,我看好你哦!
平常心 + 5 精彩回复,我看好你哦!

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发表于 2010-5-15 07:18:30 | 显示全部楼层
楼主写的很好,只是,如果更具体一点就好了
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发表于 2010-5-15 08:58:07 | 显示全部楼层
从成本考虑,可以用氢氧化镁来取代氢氧化铝4 N3 ^3 C# t: |- y& B3 F
我做了对比试验,没有发现阻燃性能有明显的差异
* H! D; s4 H. V/ f) c0 N我的使用量是氢氧化镁120份     红磷 10份+ ?: ]; @& Z( V, U/ ]
氧指数是31              烟密度 20以下
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发表于 2010-5-15 09:09:30 | 显示全部楼层
楼主的方法和我以前的用法相同,我也比较赞同这么做。
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发表于 2010-5-15 17:59:55 | 显示全部楼层
写得很好,谢谢楼主。
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 楼主| 发表于 2010-5-16 13:12:40 | 显示全部楼层
原帖由 贺春江 于 2010-5-15 06:26 发表 " w6 u7 k, f& v% r2 A! u
不过,他们也有缺点。金属氢氧化物对配方的材料的老化性有不利影响。一般加了它们 老化都变差- _, o9 H$ _2 }; Q
无论是S还是DCP体系 无论EPDM还是硅胶。
  x7 c4 o0 U% @3 k; L很多研究论文没有提及这点,当然也许他们的产品没这方面的要求。

; Y2 V6 x8 O# k7 e1 h; a) x你说得对,金属氢氧化物对材料的老化有影响,有多大影响没有研究过,我知道红磷对材料老化性能影响很大,不能多加!  至于如何解决,这得请各位大师探讨下。。。
5 L/ h  I, g4 y5 H4 u3 n新增:, E  C+ v" y! [! k
谢谢支持,帖子是我晚上写的,写得很仓促,急着睡觉,匆忙发表了, 自己发现很多地方没有表达清楚, 但是已经不能再编辑了!  呵呵 ,惭愧!!
3 P! G+ x* \# {+ C8 t新增:
3 x! Y: s- y8 c- P/ Z9 U% y; J谢谢支持,帖子是我晚上写的,写得很仓促,急着睡觉,匆忙发表了, 自己发现很多地方没有表达清楚, 但是已经不能再编辑了!  呵呵 ,惭愧!!
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发表于 2010-5-17 20:03:42 | 显示全部楼层
楼主的实践主义值得学习,$ \" ]9 {- a$ z( v" |
金属氧化物对老化有影响应该跟它们的纯度有关系!
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发表于 2010-5-17 20:21:00 | 显示全部楼层
国外很多采用可膨胀石墨并用红磷再加上一定量氢氧化物的较多。楼主这类试验有没做过。
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