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天南手札系列 之一:A型、B型乙丙橡胶1 ]- k! X7 e% a$ M: e0 F
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首先秀一张照片,呵呵,这个是2000年(10年前了,有点遥远)我整理A/B型乙丙橡胶时的笔记。( I) q# H+ v, R* v' ]' l& e% j
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这个A型、B型乙丙橡胶的划分是在公开的报道上找不到的,厂家的宣传资料不会有这个,这个是生产厂家自己的划分,和早期的分子量分布这个数据一样,是一个隐含的特性。( O& T* _' x/ [* ^
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A型、B型乙丙橡胶主要的部分在这个B型。什么是B型,一句话就能概括:就是组成分布宽的乙丙橡胶。开始接触这个东西,是从日本哪里翻译过来的,因为吉林石化买的是日本三井的技术,所以好多东西都是日本人的。我一度以为它指的是分子量分布,后来弄懂了才知道搞错了,错的离谱。
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分子量分布的宽窄对乙丙橡胶的加工性能有很大影响,但实际上,更确切的说,应该是对开炼加工有很大影响。早期的EPDM橡胶厂家根本不提分子量分布这个指标,后来才陆陆续续在资料上说明了,但也只局限在最后一栏中,指出窄、中、宽分布,厂家能这样说明的,这就不错了。3 P5 }3 K( z& t# i
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那到底分布是多少?怎么衡量宽窄?分子量分布是有数值的,我们是天天用GPC测,一般在2~5之间。偏于2的都是窄分布,超过4的,肯定是宽分布了。个别牌号可能有更高的分布,但那个不是自己本身特有的,常常是几个牌号的混合体。. i7 L. L7 j: m; R5 f7 f
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组成分布和分子量分布不是一个东西,它指的是乙烯链段的分布,和分子量根本不是一回事。
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乙丙橡胶的乙烯链段具有结晶性。EPDM合成过程中,乙烯链段的结晶性被无规形式插入的丙烯链所抑制,故EPDM具有了橡胶的特性;二元乙丙橡胶中,随着丙烯含量的增加,其结晶度明显降低,当乙烯含量在50%时,用X-射线法测定结晶度已不可能;三元乙丙橡胶中,由于二烯烃的引入,其结晶度更为减小;乙丙橡胶可分为A型和B型,B型具有更高的结晶度,这是由于聚合方法不同或者是亚甲基分布有偏差而导致的无规性程度不同造成的;B型乙丙橡胶即使乙烯含量和A型相同,由于乙烯分布宽于A型,所以其结晶度也明显高于A型。
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为了说明,我给出几个图,是三元乙丙橡胶的X-射线照射结果。图一的A性乙丙橡胶有一个窄的乙烯分布,测定结果发现即使70%的含量也几乎不结晶。图二是一个宽的乙烯分布,在X-射线上有丙烯结晶出现一个清晰的分散峰,尽管它的乙烯含量很低。B型乙丙橡胶会体现出大的吸热曲线,两种DCS吸热曲线见图三。B性乙丙橡胶更容易受溶剂萃取分散的支配,萃取残留物及萃取物的DCS曲线如图四。萃取残余物出现一个吸热峰,表明存在一个与丙烯结晶相同溶点的结晶,这也很好的符合X-射线照射分析的结果。
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$ R; U0 _3 i- O+ ~ V+ ^+ f+ Q7 A说了这么半天,简单的概括就是:乙丙橡胶的乙烯分布有宽窄之分,宽乙烯分布的乙丙橡胶具有更高的结晶性,称为“宽”的“组成分布”。即使在同等乙烯含量的乙丙橡胶中,这种倾向也会非常明显(高结晶性乙丙橡胶在配方设计、加工工艺、物理机械性能上的影响自己找资料看去)。8 B2 p( l: C& N2 j, w5 W0 l
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