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国内外有机硅工业的现状及消费分析) a% c: c% E% r9 b1 ^2 E( m4 `
/ t4 o( Q) q: V& X9 ~2 c0 t( ` 一、有机硅材料发展概述6 V: H8 O! G) h9 d+ o0 n
有机硅(英文名称Silicone)聚合物品种繁多,产品千变万化,其分子式可用通式[RaSi(4-a)/2]n来表示,式中n很大,而a=1~3,R代表有机基团,主要是甲基。根据Si-0链是线状还是网状排列区分,有机硅可分为硅油、硅橡胶、硅树脂三大类。) g, g4 O& ?9 A% X* F
有机氯硅烷是整个有机硅化学的支柱,其中大部分有机硅聚合物是由二甲基二氯硅烷制得的聚二甲基硅氧烷。如果引入其它基团,如苯基、乙烯基、氯苯基、氰烷基以及氟烷基等,可衍生一系列性能各异的有机硅聚合物。
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有机硅材料的研究起始于十九世纪中叶,到1941年美国通用电气公司(G.E)的罗乔(Rochow)发明了直接合成甲基氯硅烷方法,为有机硅工业的发展奠定了基础。1943年道化学与康宁玻璃公司合资成立了世界闻名的道康宁(Dow Corning)公司,专门从事有机硅材料的生产,在密执安州建成了世界第一套直接法合成甲基氯硅烷装置,揭开了有机硅工业化的序幕。经过仅40年的发展,到七十年代末,全球有机硅销售额已达22亿美元,年平均增长率达17%;八十年代末,销售额达40亿美元,年均增长率达10~15%,高于同期国民经济增长率(GNP)数倍和通用塑料年均增长率2倍以上;进入九十年代,速度稍微放慢,但仍以5~8%的年增长率发展,亚洲则以12~15%的速度发展。1992年全世界有机硅销售额约55亿美元,1996年约60亿美无,1998年达65亿美元。
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二、产品性能、应用及消费结构
1 c" [( q( N. Y 有机硅聚合产品是以日用化工之批量作为专用化学品生产的,它即可以作为基础材料,又可作为功能性材料加入其它材料而改善其性能,素有"工业味精"之美称。无论是大宗产品还是适销对路的专用产品,均属高度资本密集、高附加值的精细化工产品。2 U1 @0 B, Z. B; j
有机硅产品大致分为:硅油、硅橡胶、硅树脂、硅烷偶联剂四大类,前三种是由二甲基二氯硅烷水解、缩聚为聚硅氧烷(基础聚合物),再与调节剂、交联剂、封头剂等一起加工制成,被认为是有机硅的正规产品;后者是有机官能基硅烷,并非聚合物,其用途是作偶联剂,即将其少量加到塑料中,可改善与无机填充物之间的联接作用,从而提高塑料的机械强度,并可增加制品中无机物的填充量。
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7 w) T) v# K+ b8 R& F (1)硅油9 V+ Z3 z0 W7 F! `' Z
硅油通常指在室温下保持液态的线状结构的聚硅氧烷,也有把含支链结构、环状结构的液态聚硅氧烷并入硅油中。硅油按其化学结构分为线性硅油(包括二甲基硅油、含氢硅油、羟基硅油、苯甲基硅油)和改性硅油(包括烷基改性、聚醚改性、含氟改性、羟基改性、环氧改性、高级脂肪酸改性、氨基改性、醇改性、末端改性等改性硅油)。硅油的二次加工制品有乳液型及溶液型硅油和硅脂。
! v! h+ w* B2 _/ J; A) h 脱硅油具有多种优异的性能,如热稳定性、电绝缘性、低表面张力和良好的润滑性、脱模性、生理惰性、在不同温度下的粘度稳定性等,因此用途广泛。其中乳液主要用作消泡剂、模剂、纸张隔离剂、匀泡剂、破乳剂、纤维柔软剂、亲水性织物整理剂等。就织物整理剂而言,就包括有机硅防水剂、防缩剂、防霉剂、染色剂、砂洗剂以及近年来出现的多功能有机硅织物整理剂等,用这些整理剂处理的织物制作的衣服穿着舒适,具有透气、防水、挺括等特点,永久性烫平织物也是用有机硅处理过的。2 V; B1 Y: Q" }, R
9 ^. z. }1 C, y9 E) Y& V( G- B 硅油主要用作玻璃、塑料和橡胶制品的脱模剂;汽车家用器具和设备的抛光剂,起到疏水、防污、增加光泽的作用;变压器和电容器用绝缘油,主要利用硅油的高电阻、低介电损耗及不燃、无毒等特性;汽车、航空和机械用的液压油、润滑油、减震油、刹车油;高温导热油、扩散泵油;护肤、护发和腋下除臭等的化妆品、泡沫塑料的匀泡剂、医疗用的消泡剂等。硅脂主要用作电绝缘、防震、防盐雾(高压绝缘瓶)、高温润滑、高真空密封等。9 C7 m! }: c6 I) y6 n% C
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(2)硅橡胶
/ }1 u% F4 x, \4 }) s 硅橡胶通常为高分子量直链型聚硅氧烷,其功能及应用领域比硅油还多而广,它具有耐候性、低温柔性、热稳定性、绝缘性(或导电性)以及生理惰性等特性。按化学结构分类,硅橡胶分为甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶、氟硅橡胶、甲基苯硅橡胶、腈硅橡胶等。按硫化性能分类,可分为热硫化(HTV)硅橡胶和室温硫化(RTV)硅橡胶两大类。
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高温胶主要用于生产耐高温或低温、高绝缘、高弹性的橡胶制品,如高档耐热密封件、垫片、高压电力电缆及耐高低温控电缆的被复、火花塞保护套、彩电高压帽、耐热胶辊、胶管、气体分离及食物保鲜用的半渗透膜等。另外由于硅橡胶可以填充大量的导电炭黑,使其具有导电性,目前被广泛用于生产各种导电硅橡胶制品,如目前广泛用于计算器、微型计算机、遥控器、电话、电子琴、电子游戏机等产品的导电硅橡胶按键就是其中之一。此外,利用硅橡胶无毒及生理惰性以及对氧的高渗透性等特性,制成硅橡胶接触镜片、奶嘴以及医学上用的人造器官、导管等。6 x, O$ e3 Q9 k- f
+ \& B% a! ]+ I. O8 B- ~8 i 室温硫化硅橡胶主要用作密封胶和模具胶、粘结结构胶和灌封料等。在建筑行业用作道路、门窗的密封填缝材料,较为高档的结构胶用于汽车、玻璃幕墙的结构粘结材料。在电子电气工业中,室温硫化硅橡胶用作粘结剂,如彩电装配线、印刷电路基板等各种电子元件的粘结、固定、填隙,照明器材的粘接密封等,还可用作各种元器件的灌封、涂覆。模具胶主要用作软模取型材料,具有成型方便、成本低、收缩小、尺寸稳定、离型性好、耐热性好,能真实地再现模型表面,能适应各种硬质或半硬质注塑成型材料,广泛应用于工艺品复制,收到以真乱假的效果。在医疗方面,室温胶还用于人工乳房、面部整形等。 |
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