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求助牛筋透明鞋底不够透明

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发表于 2010-3-5 10:47:40 | 显示全部楼层 |阅读模式

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BR 40 SBR 60 白烟40 白油15 碳酸锌4 硬脂酸1  sp-p1.5 BHT 0.4 二甘醇 4 PEG4000 2 M 1 DM 2 蜡1 tt跟S没问题配合的。主要是这个配方打出来不够透明,我做了个实验,不加二甘醇跟PEG4000就很透明,加了二甘醇跟PEG4000就不够透明,有点死白的感觉。请问大家用的是哪种活化剂啊 ,是不是有不同牌的二甘醇跟PEG4000啊 ?哪种牌透明最好啊
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发表于 2010-3-5 10:52:55 | 显示全部楼层
用DEG应该没问题的啊.
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发表于 2010-3-5 10:57:12 | 显示全部楼层
透明橡胶 填充的折光率很重要 建议使用透明白炭黑 要好点
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发表于 2010-3-5 11:54:03 | 显示全部楼层
用点促进剂H较好。
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发表于 2010-3-12 11:42:51 | 显示全部楼层

牛筋底不透明

应该是PEG4000纯度不高吧
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发表于 2010-3-17 00:52:20 | 显示全部楼层
我可以帮你写个配方。。有需要邮件我把3.。
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发表于 2010-10-11 14:11:09 | 显示全部楼层
使用BR、促进剂H、活性剂用聚乙二醇,特别是白炭黑要高透明的
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发表于 2011-10-15 19:00:00 | 显示全部楼层
LZ要玻璃胶么?
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发表于 2011-10-16 10:39:16 | 显示全部楼层

回复 1楼的 huang007yu 的帖子

真正的二甘醇和PEG是透明状的,不会影响透明度。吉林的PEG还有辽阳的都可以的,晋江遍地是材料!
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发表于 2011-10-19 20:21:56 | 显示全部楼层

牛筋透明鞋底配方工艺设计&成分分析

鞋底(牛筋橡胶)透明橡胶制作的配方和工艺
4 L5 l! U4 Y4 @+ W  M, I" u牛筋橡胶配方组成
) H8 t0 G: }* }+ ]
1 e$ \4 s. L% C  W    1. 主胶 , Y0 |1 f" y0 k+ P2 S

% S% G% z; P1 R    正常搭配应该为天然橡胶NR或IR搭配丁苯橡胶和顺丁橡胶的体系,是以顺丁橡胶为主的体系。目前大部分的工厂还在采用以天然和丁苯橡胶为主的体系,原因是顺丁橡胶在60年国际上才投产,中国67年才开始投产,而这个时候正是文革时期,中国的技术遭到了灭顶之灾。根本没有人来研究这些新的材料的使用。在大量的制鞋橡胶厂举办的初期,只有国营厂的老师傅有几个配方传到外面来,大家依照着做。真正的技术发展是外资进入中国后,外资的技术外流造就了中国的制鞋技术。所以中国的制鞋业应该感谢外资。
. M) i" J( F' n6 |- f" X/ v
7 U7 S2 d. n: Y8 o( g    举个简单的配方主胶搭配的例子 6 w7 `) R7 V5 e: j8 A- Q9 k6 j& r' i

9 N, [7 @5 P: j" u  }- @/ Z    NR/IR 20-30 国际都使用马来西亚标准橡胶。国内大部分都使用3L标胶。 4 ?5 B, `3 W% n& h  q
4 w. ?! h/ t  y  m; U  C. C
    如果制造浅色的制品,可以使用IR胶。 3 Q: U6 k7 {! @: t# i# |# n
/ r7 T; u$ G* Z
    SBR/SSBR 10-20 一般使用1502。溶聚丁苯使用1205或1430等。 ' o! b# M; Z0 _8 Q# h! m
- Y& y# J/ r( l! D, a
    BR 60-70 一般使用9000。外资多使用BR0150等。
4 }6 ~/ u+ g5 z/ p0 k1 p7 j
5 o' D  x$ e/ W" x( D. R$ L     以这个体系搭配的优点: 3 e. u, @5 j" V( U! @

% [. Q1 t- F# p/ a. Z    1. 兼顾到了拉力,撕力,弹性,磨耗。 $ i+ Q0 O" y( o  M  i% D0 n

( g6 w6 {8 f5 A: T3 r    各种胶都有自己的特点,我们将其综合起来,可以取长补短。
7 B8 \% H6 G% z, Y8 ~- ]4 g
* A+ h* n% w7 z! z1 W    2. 以BR胶为主体,填充剂和油类的用量可以高很多,可以降低成本而物性降低不明显。
  x$ L( o8 p3 B3 @
: f9 V4 N: x! u( b    3. BR胶的磨耗非常好,对耐磨性的提升有非常大的帮助。 5 f: O' U; L1 e" [1 C; h
8 c% o! S" `1 k% {& V
    4. 以顺丁橡胶为主的配方,促进剂用量要比丁苯橡胶为主的少1/3左右。可以降低成本,也降低了促进剂用量过大会引发的吐霜等异常。 , o  ?5 n; e8 e
5 {3 @2 j3 t: j7 j) F8 Y
    5. 顺丁橡胶的弹性在通用橡胶里最好,做成的鞋底不容易变形。
2 B& l2 _# x" W( a" p0 s, k- S+ `! F, r! U
    顺丁橡胶为主的配方同时牵涉了另外的问题,就是耐磨了就打滑,尤其是BR胶会产生湿滑。这时候就要搭配另一种丁苯,溶聚丁苯橡胶。此橡胶有非常优秀的抗滑性。大家都知道高档的玻璃胶不打滑,就是因为里面并用了溶聚丁苯橡胶。 , R% O4 H* M5 d, j9 k
. s- k6 l7 C, C/ y
    2. 填充剂:制作牛筋半透明的使用白碳黑就可以达到效果。
! D  i  k4 T; N9 D( `
  L+ ~4 E: g( {$ c    白碳黑(SiO2*XH2O):为配方中使用最广泛的填充剂,在配方中的用量一般为30-60PHR之间,目的为了降低成本,提高胶料强度,降低胶料流动性.
* [- ~- I! U( D( F4 f5 w) G  q) ~: A* v. b8 @& m4 M0 W4 G! n
    白碳黑的质量直接关系到橡胶的物性。国际上的普通白碳黑一般标准如下:
2 ~- s# q1 J- |2 M- _4 _2 P; A$ u6 u% v* `  Q: P3 _6 G
    表面积: 大于175平方米/克
1 }9 Y; g! ], k# C" W
# u# f0 k3 z7 l. b2 q    PH值: 6-7.5 $ x9 ^6 u# A4 E6 B$ f) x

$ e* G2 V# k- T: T9 P7 Y    含水率 5-7% " v7 h' p8 n7 S3 u  C' u; Y- ^
( t0 I* I5 }1 h$ A8 g
    纯度 大于98%
8 ?3 s( r1 y5 ~0 g5 d5 r; F) t. _  s6 f
    白碳黑的表面积越大,说明补强性能越好,对胶料的物性提升越大,反之胶料会变硬,没有韧性,出料片都很困难。
  t+ ?+ V4 W7 |. `6 y3 C7 u+ @, ~# m) g. H3 l
    酸碱度也很关键,如果不稳定的话,有时候生产时会发现有的很快就死料,有的还不熟。
. \9 J2 Q. @% p% O6 w% |6 r+ w5 s% `# X- y
    3. 活性剂
$ j; s: N) j7 s1 ]$ H( h7 k9 i6 R( L! `  u
    活性剂(又称促进助剂): ; m/ m5 A; d9 q) g4 V$ Q& G
0 [: G! B+ e2 K: P% D$ Q8 N& k
    是用来帮助促进剂增强共活性和效能,最常用者为锌氧粉(碳酸锌)/硬脂酸 ) ]: h" N0 ]/ s2 s$ b/ J: x5 O; Q# b

# S* y3 Q. T$ @2 T- ?8 ?    (1).司的令(硬脂酸):与锌氧粉结合溶化后生成硬脂酸锌,因硬脂酸锌有滑润特性可帮助脱模,改善roll太粘的操作性,但使用过多影响后段加工粘着.正常用量为1PHR。 5 Z# n+ o& d' n5 ?+ y. U' b8 `
0 a2 r9 R  ?: g8 ^: y
    (2)锌氧粉(ZnO):在配方中除做为加硫活性剂外,也提供较高的热传导率,对厚制品或厚薄不一的制品影响甚大. 正常用量为4-5PHR。 & w: Q  o% J6 c5 `. |/ {
0 \* i+ K) ?) \8 h/ \& v
   硬脂酸和锌氧粉的活化原理: ) W& N+ u+ T3 N2 |
. \  j- H, v9 N' O5 ?9 d9 [
    锌氧粉+硬脂酸---->硬脂酸锌
9 Z4 _/ V3 H. n' j- t. m
% Z" ^, v  `4 S1 I' O& K, j0 z8 ^    硬脂酸锌+促进剂---->硬脂酸锌/促进剂之错合体
) U: A9 R' m0 P& z$ B, n& y! x' [' ~% F( G/ t
    硫磺+熱------->活化硫磺 ! `( Z! K9 G3 H2 `' A' [' H

) W* ?. Y: L, i" [    硬脂酸锌/促进剂之错合体
, |, f8 O* m, Q
+ Q  z; D9 [% P7 T' @) d! ?    在牛筋底料中一般使用透明锌氧粉:颗粒更细,折光率与普通橡胶相近,透明性佳。用量可以比普通氧化锌的用量稍微少一点。
# K9 g- D+ m9 ?% y8 Z4 }
8 ^4 b% n4 u/ }8 g  J    (3)醇胺活性剂   c, E& T. `+ S6 t0 n4 S

+ R& M* B- P3 h) o5 r  M2 B    增加PH值中和白烟酸性,活化白烟表面,增强白天烟与橡胶分子的结合 0 F9 _! H8 B: B1 y$ D- Z2 m9 U
2 M. ]" P& o0 D! w$ N* E! L
    A.DEG活性剂(乙二醇,易吸湿).鞋底配方用量约60-80克/公斤白烟,主要根据白烟的酸碱度决定。白煙正常PH值為 6-7.5范圍內.PH值越小,乙二醇用量越大。
9 J7 q/ s% M/ P) @8 E: u1 h1 F
  m1 f3 w( R: e; ^4 J1 T  e注意DEG的用量,过多将导致胶料偏碱性,影响硫化时间和促进剂的促进效果。
& q; a5 F$ w  O' y
  I" H; C4 _, {5 Y    B. PEG活性剂(聚乙二醇) 6 @1 I- n! f2 m$ e$ M
% @* g+ h& r1 Z% p2 E
    先进的配方使用PEG+1987(尿素类,脂肪酸类混合物)来取代以往之DEG促进剂系统,其目的:
# O  [; O4 Y) U9 O) _
1 M% g, D+ ^& n) N1 _- Q7 Z    避免焦烧问题. 5 a7 Q( ^8 ]4 Q+ G* k/ C* |) A

+ J1 `, z# F1 w; G2 ~    为固状,避免DEG液状磅秤上之困扰. 2 x7 p) s+ ]& T8 q( S& W
0 q9 k! ?! P  E: T, }* j, Q# M: N% M
    避免DEG因吸湿而导至分散不良及热压时间不稳定之困扰.
6 P& q  }4 X, k, H* R' m  N9 G2 N) k" P" L
    DEG可能导致健康问题.
' H* H: B$ x2 g1 Z7 U. S4 ?8 ^
* ]9 k6 n$ g1 @, h; m    硅烷类偶联剂如SI-69主要作用于白碳黑与橡胶结合。故也可分为活性剂。 " ?3 A( }+ u9 y( H* ?1 K
1 X* W6 t* e) e: Z2 }0 t" w
! m2 l: i5 x( t" u5 X! Y% v& d
防老剂:也称之为老防剂 3 Q' Z) o% K" y* p" }- t9 O, r$ X: _
7 z$ f# l6 j: D& K. Y( \& R# s
    为避免橡胶在使用过程中受到紫外线及臭氧攻击以及热金属的催化,屈曲运动之影响而发生橡胶表面龟裂,发粘,硬度增加或降低等劣化情形,在橡胶配方中常常合并添加2-3种(少量)老防剂使表面形成保护膜而更增其抗臭氧等侵害,以达到多种不同的保护作用,但量太多会造成吐霜.
4 c: o( @, V2 `2 U& ^1 B/ A) Z2 w9 U$ s5 S# M
   普通的牛筋料可以使用SP防老剂,但SP会影响透明度,那么我们选择透明度好的264就可以了。用量1份。 $ [& X! r! O0 m+ q/ |: @' }  L! V, S4 U
' z+ O# {5 i! B' h
同时也要搭配微晶蜡等。我们加蜡的目的是让它吐出来覆盖在橡胶表面形成隔离层。来隔绝臭氧对橡胶的破坏。用量不要多,0.5份就够了。如果太多,对粘着的影响很大。
5 D) i# u0 R% @6 D% m) P: {- T& W
0 l& p* p% {+ X    促进剂
, c! G# R2 Q: `+ u1 Y
! d* n) r2 G+ e8 ~9 K2 H" F3 E    一般工厂的促进剂用量都很大。其实经过合理搭配用量可以减少1/3,而且操作更方便。 # n5 t, c2 d0 D# Q  g
! }  r* c/ d; _0 u+ Y  Q
    如:DM 1.2份 6 b; q3 _( v  g8 L

/ P2 q! y' @# F; b    M 0.2份 1 L; t8 l% h* d9 D& x: L
2 T9 U! {+ q9 o
    TT/TS 0.2-0.3份。
& n0 Y2 H( _1 p
. ~; R: z# }8 _3 w! N& U" _" Z    建议促进剂D少加或者不加。因为D具有很大的污染性。加的少可以中和DM和M。提高它们的活性,但如果加超过0.5份,就会抑制DM和M的效果。如果非要加,我建议不超过0.3份。
* s2 @3 ~' p7 V' P" Z' g
# j1 ^  h$ X$ X2 v   或者换一种促进剂体系: $ y  @, [' O! S# n, U, s  c
0 H' t) z9 \& O% g
    CZ/NS 0.8-1.0份。
$ U3 \6 j+ k# h5 S, C1 a$ x
/ h  y! z7 i1 p* F# d    TT/TS 0.2-0.3份。
6 S3 e# Q% }3 C4 K% ~7 ^# c/ Y, T! ]( h0 q) M6 [2 ~2 o+ W8 Y
    硫磺的用量固定在1.5-2.0份之间。 $ m9 X" m7 P  \3 @2 D6 @% Q1 g
; M2 F! K$ V7 w6 b& v
    根据以上的点评,我们可以得出牛筋料的基本配方如下:
9 V+ l7 y6 n# ]4 |) U3 t
4 n) v/ [3 }) M% R+ U; x标准:磨耗阿克隆0.4以下,硬度65度正负3度。拉力大于100公斤/平方厘米。延伸率大于400%,撕力大于35。300%拉力大于35。室外老化保证2年。
; P* @* y6 R- J% [, b. ^+ E
- `$ `9 S, @, @    天然橡胶或IR 25    SBR/SSBR 10     BR 65    白碳黑 50    PEG/DEG 4-5    碳酸锌 4.5    硬脂酸 1  油 3    DM 1.3    M 0.2     BHT 1     微晶蜡 0.5     TT/TS 0.2-0.3     S 2
+ z" p# W8 p0 L& V
, U, q# u; x, y' I9 x  n* f. j5 W' F: H   工艺流程的掌控 " D7 p% H- {" [* q

  a6 s& S: Z$ Z7 U有了好的原材料,有了好的配方也只是成功了一半,接下来我们谈一下工艺流程的控制。 3 B8 ^' v7 y6 I, f' Q. [! ?* l

( K! U! {, F  H3 G" Q  C: Y0 D    一. 密炼机打料注意事项:   k$ b+ ^0 A) g/ R# |
9 I, u5 O6 v4 \% u5 Z' T: G
    1. 顺序。从理论上考虑,打料应该分为3段。
" q4 W1 {' |0 f6 U% i  H* g9 B4 {
7 ^0 q- o3 j2 t: `3 |" g  |& _    第一段, 主胶混炼,时间2分钟,温度控制在80度以下。为什么要先混炼橡胶均匀后才可以加粉呢?因为没有混炼均匀就加粉,不同的橡胶混入粉类的比例是不同的。会造成填充剂不均匀。
( W- k% S& N1 n$ [4 `
- j9 r0 e2 M4 ^' m1 |& L    第二段, 加入2/3的白碳黑和粉类油类。混炼2分钟。温度控制在100度以下。
2 E0 {' F3 D( z3 f1 Y- I: @0 ^8 j/ b! c9 [+ o+ g, Z! H
    第三段, 加入1/3的白碳黑和促进剂类。混炼2分钟卸料。温度控制在130度以下。 ) s1 S. f* A6 {: `- v& _% y6 d
  C; p: D8 J! D  b
    密炼机最好打到120度以上卸料.因为配合剂大部分要溶解在里面才可以达到最好的效果.如果溶解不好,那么促进剂效果受影响的.那就要多加.加多了你说会怎么样?另外分散不好的话,成团的在橡胶里面也会迁移的呀。2 R% @- }4 l) Y+ \

& \9 Q  o0 Z& d; Q$ Z! l    胶料打好了怎么办?很多厂的做法是冷却后加硫压鞋子。其实,最好是能够让胶料冷却后停放24H后再加硫。因为在高速密炼机的作用下,橡胶的分子被打的很散乱,需要一个时间让橡胶分子来重新聚合,并且配合剂等在胶料中也有一个再均匀迁移的过程。可以明显提高胶料的韧性。
; F0 D3 z9 ^4 P) Y) s. s3 M. X, Q+ k4 Q. u3 j1 {! y
同样,加硫后也稍微停放几个小时再生产比较合理。 % r- }& O. i9 C8 v

& v5 I3 M( T8 W    二. 热压的温度
# @2 p# L7 h/ _* a+ t, m4 B) A! {
    大部分的鞋厂少则155度以上,多的可以达到170度,可以90秒出模.这样也怪不得异常多。
& y1 [3 c3 d2 D
6 ]5 i5 M9 v& ]8 `+ o3 }+ k    正常的高温快速硫化体系是145-155度之间,时间5分.因为我们的原材料和添加剂等都是按照这样的标准来生产的,超过的话对物性摧残很大。高温使材料失去了作用。 . h7 l" j: {+ W" q& Z6 v  [) i
6 d3 M+ t8 c7 o9 n1 ^
   异常解决之 吐霜。 1 a1 k9 y4 W' V, W' ^! X
  k+ ~- I# J8 w' P* h# A8 O5 M
    吐霜原因非常复杂,总的来说还是配合剂的溶解度的问题。我列举了一些我们常用的配合剂的最高用量,来和大家共同探讨一下。) T2 `# k! a2 Z

, L1 K0 ~3 G' d, S3 w( G; A' c+ p    什么都不加!这不可能。 2.少加,合理的加. 什么叫合理的加? 普通的鞋底的添加剂正常操作安全用量如下
, _, }. J8 u, H8 e  H/ }' u
0 Q7 ?, ~: ]# p& ^& p; H$ }    DM 1.5份以下 多了浪费,会吐出。, # o6 x8 y5 a- F. R5 E8 ]2 `4 h8 S7 E

' f0 u0 L  l# Z/ m4 V1 _    M 0.3份以下 多了很容易死料,尤其是夏天更难操作。 : q" [8 \. L8 d3 N: {+ u

4 ^9 L# L, l; f# O, a! U! |3 d4 V    D 0.3份以下 少一点可以活化促进剂的效果,多了会抑制促进剂的效果,而 且污染很严重。
% n$ f! [' A1 Y% I6 f7 b: u8 W+ U
" l' q( b2 n3 S: N1 p) W    CZ/NS等 1份以下
+ }1 {& U* ?; u4 M
! ]; \, J0 P* T" O; G    TT/TMTM 0.2份以下 多了撕力差,胶料变脆
9 j$ {) _& c0 H  `" I# ~% v% t* `' S. v: e0 P
9 @. d$ w+ A( O. X, g
S 2份以下
2 b5 y6 q  V9 Z1 [) ]
5 k% j6 v" s$ U0 {  M2 e    油 5份以下 ,最好不加. 如果非要加尽量不超过10份,超过后完全不敢保证。
9 H' V9 Z2 _3 b9 I6 R1 y1 I% Q: Q2 r  w1 n+ y
    硬脂酸 1份以下加多会跑出。 & }: p8 i2 v- t7 R
7 }' a# K! h$ Y, F  B
    氧化锌/碳酸锌 5份以下 # L# |: q/ G; ]& b' h

& e% [+ S0 b8 F8 E4 G3 W  f$ }0 B    防老剂 1份以下 1份正常可以保证2年的正常老化. : b- w+ _3 r( d

: G# a% g7 B+ n8 H+ b9 n/ }9 k. {5 y    蜡 0.5份以下
3 C+ h. P; m! S8 k; P8 n% Y% X( C9 g+ N/ o( f
    DEG/PEG 60-90克/公斤 ( G6 }. s' L" L* v

% F4 p5 v" i5 i* \    偶联剂 0.3-1份 1份已经可以做非常好的物性了.多加了改变不大. ' d+ \) h: n/ _- i/ T& e
0 [1 r% c0 ]/ Q% X& d$ b
    DCP 1.5份. % `# h# ^' K$ g2 C

8 A2 `( K" E" K% a1 t; @- S+ q    分散剂 1份 - j5 u, w% e: K4 [  i# z8 W+ V

* I# g. p( |% z# S    树脂 尽量不加。
5 W- w- ]0 m4 H, I
8 J$ s4 _3 Y; |    防吐霜促进剂 没有促进剂能防吐霜的。只有配合的合不合理。
: [0 n8 h8 ^8 X6 e% W; Y9 D8 C0 v0 ~3 M7 C
    混合促进剂 尽量不要用。有1/3的M在里面,夏天难做呀,不要的好.
& Z5 y6 _6 z1 l! [
4 p4 D* V- o) ^( d$ v2 N. H    碳酸钙 多少都可以,但要注意和白碳黑的酸碱配合了.
3 E5 a1 e  M/ S, K; b; A6 `$ w7 t$ Y( b5 r6 }
    一个好的产品,需要优质的原材料,优秀合理的配方,先进的机械设备以及军事化管理下的严谨的操作才可以达成。
& C5 u' }1 v3 u3 R. j/ T+ N9 F! m4 B
    目前我国所有的中小型制鞋橡胶厂都存在着技术含量低下,配方不合理,流程不规范而造成品质很差,能耗大,浪费大的现象。停留在60-70年代水平上。归根结底,还是技术开发力量薄弱造成。
+ P( Q0 m# l0 z% Z, A; O" I) T( b! ?* W# a! {$ J
    现在我们的制鞋业存在四大弱点。一是人力资源缺乏,一些管理、研发、设计人才引得来,留不住,熟练工人不足。二是企业创新能力低、中小企业大部分仍以仿冒抄袭为主,产品同质化严重,差异性小。三是缺乏自己出口品牌,鞋类出口大多属于未料加工,贴牌加工,定牌生产,真正属于自己的独立品牌出口较少。四是出口市场相对集中,产品定位趋同化、企业间存在无序竞争相互压价。 : m$ F5 u5 `! H7 I. X/ q/ d0 [
1 P0 `  i$ w! I2 g" G* a
    温州和晋江两地的鞋厂和橡胶厂多达数千家,近年来的趋势是不断的倒闭一些小型的,无竞争力的企业。大家也在感叹生意难做。诚然,国际大环境对制鞋业的转移是一方面,但同时也暴露出我们的中小型制鞋橡胶企业毫无竞争力,无法拿得出好的产品。
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