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硫化促进剂及其作用特性分类: " G# b8 {# a1 v5 S- h9 G) Z7 R0 D
. S& M& @ B9 h9 G8 L @
1. 噻唑类
3 Z/ [& M& M' p* V6 X) C$ ~9 I' m, [4 A; O/ J
特点:硫化曲线平坦且长,过硫化性小,促进速度快,赋予硫化胶较好的综合 性能。对氯丁橡胶有防焦作用。硫化胶有良好的耐老化性,制品不容易龟裂,且耐磨耗性好。
/ {- ], A4 D- v* r4 a5 T& ~
) m! y8 Q. Y' h0 o- w1) M促进剂 :与DM类似,但抗焦烧性较差,温度在116度c以上时活性很高.
0 {3 t Q2 K% Q+ r/ |) T0 a; s
. K2 d% D) c4 N6 s- u3 u: c$ ~$ o2) DM促进剂:一次或二次的中速促进剂,有苦味,污染性低,操作安全,加硫温度广硫化曲线平坦,可当塑化剂与焦烧延缓剂.8 ]/ }+ e7 e7 j$ d
; W" w# t6 o A! K, g3)2. 次磺酰胺类
" R" c$ K2 X( u2 h) _9 A3 l
# F9 d$ f, L2 g& B9 q( k特点:硫化起点缓慢,焦烧时间长,硫化速度快,平坦性好,胶料在模具内流动性好。2 z# ^* f9 O, D5 c
: m0 T+ j8 L. Z7 h9 _5 z" a145度下各种次磺酰胺类促进剂焦烧时间:* \) o" Y1 f" r3 W$ y
: F& {& x2 G0 W( J7 B
, ~- D# T$ [8 @: j
0 l. K8 B, s8 v6 N2 q
------------------------------------------------------$ G2 K/ U" x% n
) s, w, `7 ^6 G8 E0 f5 g/ OAZ/CZ/NS: 9-12 分钟3 S8 O# K# }- [6 ]7 z% f1 w! w: d
; X% G& Q- n1 p3 M8 C
NOBS/MDB/BSO 14-16 分钟
9 y* h# F1 f5 M4 z2 ]' b" Q9 a$ T3 j" p0 ~: d
DZ/DIBS 20 分钟
7 r. c0 r, E9 r% j+ e6 V
3 ^7 h: E/ z& D: C3 Z-------------------------------------------------------7 B$ F0 J* J+ U* m7 f6 `
+ O) r! k/ h6 I' e3 E; y. O! {3.秋兰姆类二硫代氨基甲酸盐类& n: j9 h/ Q$ n- ]
0 A- @( U; ] _2 v0 G
特点:酸性的超速级促进剂,硫化速度特别快,硫化曲线平坦范围狭窄,焦烧时间短。硫化胶的强度和定伸强度很优越,耐热老化性好。
3 o- ]& f0 |5 F+ R1 s6 [9 b' ~( q6 Z, J8 v# z4 e+ q
应用: <1>TS,TMTM促进剂用于污染性,一般用于黑色料胶系列.
! U7 E& R/ E- _" \7 k, t1 l' G- k$ L
[ o% ?0 I- K( a E <2>TS促进剂含硫,故这种促进剂为非常强二次促进剂,较佳模数,较低压缩歪,NBR中可当主促进剂,在CR中配合DOTG与硫磺可取代NS为缓慢促进剂;( h( P1 e' y2 c2 t5 y: y
" ]' N+ X9 W) a3 |' |& D0 k
<3>TMTD焦烧速度约是TMTM的1倍。二硫代氨基甲酸盐类PX/PZ/ZDC等焦烧速度约是TMTD的1倍。
# M( @$ ?* X w7 D8 ]
C- T( |/ ?+ x c促进剂:
' g. m+ h% g0 O7 \$ L' z/ s2 A: X' U3 i) e/ F* V
触媒(催化剂)其作用为: 提高硫化速率及缩短硫化时间,降低硫化温度与活化能,减少硫磺用量,并能改善硫化胶料物性的物质.其用量在整个配方中含量很少,但因其能够加速橡胶硫化进程,因此对配料架桥后的胶料物性影响很大,可改变整个硫化胶料的抗张强度,定伸强度及反弹性,耐老性以及加工特性(烧焦与硫化速率变化)等.为此根据实际需要的加硫时间,及加工安全性,来选择不同的促进剂单独或搭配使用.加硫时间太长,减少产能,增加成本,太短虽可提高产能,但容易过硫,后期物性不佳.
$ H& K% @: u! H) {9 x: m, H; G, K1 r* O5 }$ j, {! o
一.有机促进剂种类:) Q. W- }5 r. @/ f- c$ o
$ L4 I5 A& I9 q
· 噻唑类:应用广泛,价格便宜,制取方便,且赋予硫化胶良好的性能。主要品种有M和DM 。: ~: F# M& P# m" G l# R
! x( _! _6 K& e8 d' ]# B! D· 秋兰姆类:超速硫化促进剂。其多硫化物可以做硫载体。主要品种为TMTD/TMTM。& Q* {# t2 H0 C k N# H
2 C& u. o; a: g0 r0 z: A
· 次磺酰胺类:迟效型促进剂,具有焦烧时间长,硫化活性大等特点。 主要品种有:NOBS/DIBS/AZ/CZ/NS/TBBS/等。
+ k1 H9 C" \0 y# s8 S$ s9 x. o* c" i( _
· 胍类:碱性促进剂,主要作副促进剂使用。主要品种有D等。# x3 e2 p4 l7 P2 K) W1 J
+ Z$ x+ F5 n' V· 二硫代氨基甲酸盐类:超速促进剂,多用于胶乳薄制品。主要品种:PX/PZ/ZDC。
8 Y4 ~( C" r! l" b; a5 A8 o/ e% e# ~$ p/ D
· 醛胺类:醛和胺的缩合物。主要品种有AA/H/808。- M: b( e- v1 E
4 W( h3 Y! X7 M) }+ M. W1 B+ q3 U; ^
· 黄原酸盐类:活性大,宜于室温下硫化。焦烧倾向大,工艺难以操作。
- P4 @& T7 ?- `
6 w n1 Q8 |5 t5 S- S$ g( ~! o· 硫脲类:氯丁橡胶的专用硫化促进剂,也适用于氯醇橡胶。NA-22
# Q V/ R- d. k! c" H/ x# e" w! w( C! a- G2 D6 q/ R% q1 N4 B
* v0 v( C* O* O$ {4 q8 \
0 L5 s# J- X- }( o二.按照硫化速度分类:! g7 d1 A% [% I4 c2 _+ k* a7 q3 Y. R
0 h4 l% v. v& o4 f; f' A国际上习惯以促进剂M为标准,凡硫化速度快于M 者属于超速级或超超速级。低于M 者属于中级或慢速级。
) z. f, ?& N! S0 I2 K) T$ P% j! t3 o9 H T
; H; ^0 {4 `- p; [' f& Y- B
2 I# Q; }; l' i% p p5 d---------------------------------
+ O: X5 K/ y+ O! _ g2 _2 h
! z4 \) t8 w" M" b/ P& v, g& K超超速级: PX PZ ZDC
( k3 z2 D$ y1 |- ^0 ]9 r8 v( [8 ^+ M4 L8 U. C4 K, [7 @8 ~7 T. p
----------------------------------
$ k7 @% J$ X; w7 m9 b; X/ W4 k) ^) {- f( n# a" P8 v
超速级 TMTD TMTM (TS). r& `# M' Z$ R/ x7 W' A( E2 t
3 ?5 b9 f1 T2 [4 v8 Z. Y [
-----------------------------------! |% L5 i4 D' M0 }1 r9 ]
4 _8 X. M+ `! m( A2 c
准超速级 M DM NOBS DIBS 808 AZ CZ OTOS( G O# }4 f% `7 ^ l% y, \% N
; N3 V: ?/ M8 k% b: G* o
2 A* K3 w9 ^* W- F6 ]
--------------------------------
/ W& S1 c& l" E
8 u- C# I% V7 P% X, i中速级 D ZMBT K& i# L! B$ a! B
4 _8 l1 v; d7 H7 i5 Y/ \ [------------------------------------
) I4 B t/ S% d! M P% o
: V3 f1 K) b2 z& |- ^: l慢速级 H AA 硫脲类
* m/ A9 W7 f4 i5 E! S5 ^. X0 X/ `8 Y/ W/ X. N* \- A: X% w
0 P% H# S' o! f) I r$ m5 w
---------------------------------------! ^' b4 q. f; _1 I2 m, L
; H, V0 a9 @ y2 I
( L/ \, g: \. j2 E4 T
0 b' P: `" {2 N: }
三.按照硫化促进剂的酸碱性分类:
% W) v6 u" w. K! X0 @0 Z6 |7 I
1 Z3 v9 K: K, W" E2 y, P· 酸性:噻唑类,秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类。
$ `% s0 d6 l3 `9 C3 i5 a3 t+ n. U% \2 h
· 碱性:胍类,醛胺类。! l* `1 g2 j& h0 D
1 x. a: U$ _% c
· 中性:次磺酰胺类,硫脲类。
: E" l0 p1 k& S9 g# T% d0 k! B" j6 @, h6 W3 [( q9 x
7 m [7 k* _# N7 u/ |
7 k# Y9 L- B2 g* t! T# A6 p' P) X几种促进剂促进效果的互换关系
$ V* I2 }8 F W8 D* O3 S3 d1 _8 l! [6 z( \* o/ D
# ^2 w9 W" k; e# M: Q7 r. @
. l* \ h1 r) ]3 [& m
DM 1 ==》CZ 0.5-0.61
6 G, \$ \4 X) R7 {9 ^8 ]: m0 k) s5 J# @5 U i0 q0 [# r
DM 1 ==》M 0.52-0.8
" T+ Z5 S- M6 t$ w% i( x0 ]5 `5 M+ Q: Q$ j& p. u8 z1 x$ E
DM 1 ==》NOBS 0.63-0.69
5 X9 ]3 b% k: F% C* ^# }2 Q1 }' Y: `: b
DM 1 ==》TMTD 0.08-0.10
9 s0 V3 y Y7 y8 }: Y/ M( E8 U& g8 {0 _2 d/ b" T
NOBS 1 ==》DM 1.43-1.6( ?) C7 ^ d9 L$ L
$ R" ?! E+ _6 ?! I( I8 v- XNOBS 1 ==》TMTD 0.1
" \) \' O. g: m5 V
9 M% k7 P5 B0 }; S6 O1 SNOBS 1 ==》M 0.7-0.75
, A8 V0 k. I1 a* p
3 o. {$ i8 h# ^CZ 1 ==》NOBS 1.2-1.30 |2 p" R, v$ I8 ~
5 P: O* B/ ]' a$ E E" I0 v, N/ g
$ P& l3 c. Z: C, q" o* Q8 n( y四、促进剂
1 v3 L2 _$ ~- p& }3 d' U& x4 w1 K; |2 p) _
/ J! [5 ~3 \: }% f2 L; b2 R
" ^3 Y& _& `1 P8 L0 E4 iMBT-80: 氢硫基噻唑。天然橡胶和苯乙烯一次加硫1-2PHR.二次加硫0.5-1PHR;丁基胶0.5-1.0PHR.# Z ^" W m4 N/ X+ H
6 t3 e0 |7 J( sTBBS-80: 苯并噻唑基次磺酰胺类促进剂.苯乙烯1-4PHR;NR0.5-1PHR;二次加硫0.5PHR
9 n. _7 I" M! J+ y, |( K/ i7 s, I) e- P8 B
PL-400: 压克力酯.
- `) J+ o( u% I# m. N$ `9 P3 ~+ N
MBTS-75(KE7363): 二硫化二苯并噻唑75%;三元乙丙橡胶, 乙烯醋酸乙烯酯25%
3 T+ u% r/ W( J
$ u& _* B3 X+ _9 O' J1 cTMTM-80: 一硫化四甲基秋兰姆
- |- A/ E0 p& Y: B, _& X+ l+ d, O3 r
+ H4 T4 G* Y+ |) j. X. {0 [TBZTD: 二硫化四苯基秋兰姆' @# p% s0 S C: S" {3 E1 H# K
& e5 D |" p1 j5 X2 p
DPTT-70(TRA): 四硫化双亚戊基秋兰姆.2 s, Z! D6 b7 W4 u: E
; c1 K) T6 o7 G7 X
TAC/GR50架桥助剂: 三烯丙基异氢酸脂.
6 P# f: `* Z+ _3 P3 y0 Y1 |
2 r; a, D @# q" n7 I& |/ _- k0 HHVA-2 N,N'-1,3亚苯基-2-顺丁烯二酰亚胺
8 V8 f( p4 t- K8 U/ n
- c1 C5 b- A7 j- r. ^+ OTMTD: 二硫化四甲基秋兰姆/ n1 n% H+ l4 F! p8 e3 T
3 U. j; g5 ]" O1 P) Z0 T
DPTT: 四硫化二(五亚甲基)秋兰姆.
% G, q0 y3 o# x3 P; v" _8 \- [3 Q4 p* T& r) a0 i8 d
NA-22: 乙烯基硫脲类促进剂
1 U2 O7 f( {0 S
/ i" d0 X& X6 |* FMIZ促进剂: 2-胫基咪唑啉
; n5 |4 B6 |% o! H j: Z% U4 O" C& ?6 P/ t+ M* u9 q
DTDM: 4,4’-二硫代二吗啡啉3 H2 v% \! b, N7 o8 x# J2 M
. c9 G& }' E# ` x- Q' j
促进剂H: 六亚甲基四胺; O; a$ E9 _6 }6 w: ^/ u' P
6 G8 s7 D1 u1 s/ Q) _, a促进剂DETU: N,N'-二乙基硫脲# _$ J$ [! n8 |" j a
9 d% N1 g- m" q5 n
促进剂CA: N,N'-二苯基硫脲3 G' }* A9 P2 S1 S
) a$ S1 |9 H# _$ {% JA-22: N,N'-二邻甲苯基硫脲. R; V; u& ]3 Z+ R$ e
3 ~" K* [& F; u; x! g
NA-101: 四甲基硫脲5 g1 N9 ~" o3 d1 E4 Y
3 o. b% m2 T; t# g, {# e
促进剂TPG: 三苯胍6 a/ C6 T( y9 d9 p" w
: P0 g/ [& M, K% F+ }7 F7 b9 Z
BG: 邻甲苯基二胍9 y) c/ l9 I4 L5 i( S O2 R
- P) L8 g5 Q E; u促进剂M(MBT): 2-硫醇基苯并噻唑! H, `2 v+ Q' n" \! r8 f
* b9 n, L) Z* P2 G ]! g# n. w
促进剂DM(MBTS): 二硫化二苯并噻唑
8 ]% a6 e# }- v8 D3 K/ p8 W4 k
8 o* a* i& M& W' Y促进剂AZ: N,N'-二乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺5 e& r) E( d, i k0 F
- c6 C% y- L' K2 y& m促进剂DZ: N,N'-二环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺! ~) e7 V, X, A9 {3 B, }
9 l3 [* t- v, Q" Q1 ?' |促进剂MDB: 2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑" |+ v' n# y, v6 v& E- y) I! u
~) u5 ~$ f- u; l: ~- ~- A" U0 W促进剂DBTU: N,N'-二正丁基硫脲
) ]0 S4 Z' x h
, F5 M, i z5 v; u1 x; N- H促进剂LUR: N,N'-二月桂基硫脲
f3 @" k8 q, a0 `" m/ Q- |
, w# P( q5 O, c7 UDFTU: N,N'-二糠基硫脲, A) D- r% C5 }3 w
0 P8 U9 Z9 L9 b- B4 S
促进剂D(DPG): 二苯胍
' N9 ^' }3 V; P P. L& |$ \+ g
. e7 x4 x, _+ u9 A# ^: _促进剂DOTG:: 二邻甲苯胍 3 Q/ B6 x) v5 e2 ]0 D" @6 H5 ^- u
: X' E3 j- R, ~
POTG: 苯基邻甲苯基胍
: I( h6 l& E/ u& @( D3 `& {6 e7 T6 b* ]
BX: 邻苯二酚硼酸二邻甲苯基胍盐2 ~3 j9 _$ _: ]. f7 Z& S
9 w7 K0 r: \ w, F! N7 i1 b9 E0 h
促进剂CZ(CBS): N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺
$ e9 o' s: E% P6 l+ T
+ {# G% o/ B! A- \促进剂NS: N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺' v4 a( m/ V; [) v' ]0 S2 E4 c
7 t8 h8 s8 d! g1 ?9 e+ W促进剂NOBS: 2-(4-码啉基硫醇基)苯并噻唑 0 z3 A" }0 \: f$ R
, T+ u2 }9 p* V: P5 o
促进剂OTOS: N-氧联二次乙基硫代氨基甲酰-N’-氧联二次乙基次磺酰胺7 o! z5 ~8 e& ?
8 N, B6 ? _; r
TMTD: 二硫代四甲基秋兰姆6 [, j5 T6 v5 S3 W( P: l4 a0 t
0 @0 ]5 Z3 N. r# hTETD: 二硫代四乙基秋兰姆
% S6 h, H j I, T" ~/ B8 P% M2 R# R. i
TMTT: 四硫代四甲基秋兰姆' L5 V" M/ x3 @9 b. y6 v
7 a9 B! A2 t" r4 r
TMTM: 一硫代四甲基秋兰姆! r" T8 L/ b- D1 M0 y! s7 |
6 `& I8 [6 G; w8 Z( e; K1 i
DPTH: 六硫代双(1,5-亚戊基)秋兰姆 _3 }& T* V4 d: S% V, T
% c) L, a: `3 s( z7 q% w
BZ: 二丁基二硫代氨基甲酸锌
2 ?6 W1 B6 t2 |7 P% W. i! m0 {
- I! X9 ]5 T+ C" {- Q: zZDC: 二乙基二硫代氨基甲酸锌2 w9 J/ O6 ? L
2 Z: W% g: E) K+ s0 N! V; q1 o
PX: 乙基苯基二硫代氨基甲酸锌1 {- k$ ^" b; B0 J) [
& E- M% U a7 Q( ^2 a
ZEX: 乙基黄原酸锌% J" G# W1 _# Z; {9 j
_4 X4 x% V" y- a- aZBX: 正丁基黄原酸锌- o' i0 S( R9 ~& e+ s' p: H9 C/ H
% r! W I/ ^4 U. E" G. y! {3 c3 d. FCPB: 二硫代二丁基黄原酸
2 f! J2 w* t, y8 Z' w* n, Q. }! D- C& ~6 ^3 }: g7 ]0 R
KBX: 正丁基黄原酸钾
/ A0 i3 L7 u9 p9 ]/ U( M. }+ p! A4 b
NA-11: 对,对’-二氨基二苯甲烷 ~ U R; V3 d- A7 y& S! Y
! Q' f& x3 M4 {* K% |0 F3 ZMDDA: 亚甲基二苯二胺5 L y: E1 j; B H5 o3 b7 U
* `) { V% M% B1 V9 [
CPA: 间苯二甲酸二甲胺
( m- n# b o! i8 x% K8 c# i
; ^9 | n, q Z0 w; jMFA: N-甲基糠胺' i( o0 s' V E% B
8 V: n& ]; K! [, m
PF: 二正丁基胺
: S: h/ W( k: _+ C% B* I
# u5 _5 |0 S. t- j: ETE: 二硫代二乙基二苯基秋兰姆8 I1 ~+ ]$ Z. q9 i$ T( {
2 x& j2 `4 N8 \$ D: U& FDPTT: 四硫代双(1,5-亚戊基)秋兰姆* x' P4 m+ l6 \" u) B6 ~7 y" v
! V+ S' ^# x1 ]0 ^6 D5 E. x. V
PTD: 二硫代双(1,5-亚戊基)秋兰姆& z6 K" _6 d/ m( s+ V* G: j2 ~
1 H: ^9 [7 N4 J" z6 v
PZ: 二甲基二硫代胺基甲酸锌: o" a: b8 F9 L8 s# P
/ J) f7 l& a7 O
CED: 二乙基二硫代胺基甲酸镉7 w6 u. u; }6 h% x! G, h& S) ~
, k( O$ ?- p, C$ y0 Y6 @
TEL: 二乙基二硫代胺基甲酸碲8 |5 r1 x5 b# }' k+ _
6 B" e; b$ n" v4 x$ q6 h1 J BZIP: 异丙基黄原酸锌# m. P) d$ }6 j6 Q
0 ?7 i" M* L/ m8 L; Q! }- O
DIP: 二硫代二异丙基黄原酸+ B, m8 X, J! W) v9 E
) P( M+ E+ a2 eSIP: 异丙基黄原酸钠
! L7 ]0 y6 Y# z3 e. O1 v! {) }8 h0 k% h5 I
ENAX: 异丙基黄原酸钾
7 Y% b0 I- i- I- \8 ^# d- h; K. A' V% x0 [/ f. T
FA: 糠胺* C* E U% o. D, O+ R9 H/ j) g2 E
; Y6 g! e9 i4 k/ I( yTEDA: 三(1,2-亚乙基)二胺' ^' ?) E- v- u, A
2 [1 n3 i7 E, z/ _
NP: 硫代二嗪
) f5 O6 K) a7 Z L* b5 i
* b+ c2 Q$ q# T5 QDBA: 二苄基胺
" e$ _3 n p, `1 A4 }/ F
, U# l+ A8 t* A3 |) G) pTHFA: 四氢糠胺
- s7 n2 S+ E8 h0 o" f; E/ p) k6 k' G8 Y
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