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硫化促进剂及其作用特性分类: % u8 W! x& G3 y) n6 l
6 o6 ?5 H- t( f# J
1. 噻唑类
$ k) Z1 K) A8 `& h9 J; l; i4 A/ Q8 B! p
特点:硫化曲线平坦且长,过硫化性小,促进速度快,赋予硫化胶较好的综合 性能。对氯丁橡胶有防焦作用。硫化胶有良好的耐老化性,制品不容易龟裂,且耐磨耗性好。
9 Y( p# ?% T% r; a2 }- }- I1 e: F0 F! R# @: x0 F
1) M促进剂 :与DM类似,但抗焦烧性较差,温度在116度c以上时活性很高.7 |5 a9 K" l" q8 u3 n+ e
: ?5 t- [# V6 ^ X; B6 Q. r2) DM促进剂:一次或二次的中速促进剂,有苦味,污染性低,操作安全,加硫温度广硫化曲线平坦,可当塑化剂与焦烧延缓剂.. Q& j! u; J# }# _+ ~
- d7 W6 Y3 v! r2 M3)2. 次磺酰胺类. M# P7 y: d% W1 p/ S$ `
" o1 q3 T5 m/ p特点:硫化起点缓慢,焦烧时间长,硫化速度快,平坦性好,胶料在模具内流动性好。7 [' S4 E9 j2 k( L6 C
" J4 ]! f( q; ~7 g. ~8 Z) h, ?$ l
145度下各种次磺酰胺类促进剂焦烧时间:
8 n& T9 l1 ^. H8 q8 c- _4 Y
2 q9 @( C! A# v, @ |0 R$ a 1 }! B: A+ c9 w5 G8 z( k0 \
2 W; {* h; c1 b9 v% K8 `. j; k2 [------------------------------------------------------
- M, V! G# v* B* L: @5 r( S h2 N
/ |! f/ ^, p& WAZ/CZ/NS: 9-12 分钟
) Q" t$ }) O& A. h8 [8 r
3 ` l; q, r0 C* qNOBS/MDB/BSO 14-16 分钟8 C& L: W* Y# t8 ^9 N" E; S$ T
3 T- m$ C3 i9 s; x$ IDZ/DIBS 20 分钟7 {" e, U8 j: N9 R/ S+ A/ T4 ]7 V
: E1 v7 h1 ]; C4 P0 o. j: t-------------------------------------------------------
& u& a6 E; q. K0 D g+ [# V* f( m) u& v; q5 ]2 C, ]
3.秋兰姆类二硫代氨基甲酸盐类" D. v1 Z. E4 t0 B! @
6 k: L5 i& d9 M! r. u
特点:酸性的超速级促进剂,硫化速度特别快,硫化曲线平坦范围狭窄,焦烧时间短。硫化胶的强度和定伸强度很优越,耐热老化性好。
2 ]% y5 y( \2 c) C. B& y4 r% H3 C1 h& V) B- y$ w
应用: <1>TS,TMTM促进剂用于污染性,一般用于黑色料胶系列.1 M' C/ L0 f6 u# o! @8 x" ~
1 ]' m0 k4 M) u& \
<2>TS促进剂含硫,故这种促进剂为非常强二次促进剂,较佳模数,较低压缩歪,NBR中可当主促进剂,在CR中配合DOTG与硫磺可取代NS为缓慢促进剂;! J/ @5 r) a8 Y
$ B- [* u4 a6 }* \<3>TMTD焦烧速度约是TMTM的1倍。二硫代氨基甲酸盐类PX/PZ/ZDC等焦烧速度约是TMTD的1倍。
* `& V+ s+ F5 R9 W0 G
" O+ T! [* n- J( Z促进剂:: e" i3 [. I3 y1 z4 R0 ?
; l1 D$ W% M9 s% W+ a8 i 触媒(催化剂)其作用为: 提高硫化速率及缩短硫化时间,降低硫化温度与活化能,减少硫磺用量,并能改善硫化胶料物性的物质.其用量在整个配方中含量很少,但因其能够加速橡胶硫化进程,因此对配料架桥后的胶料物性影响很大,可改变整个硫化胶料的抗张强度,定伸强度及反弹性,耐老性以及加工特性(烧焦与硫化速率变化)等.为此根据实际需要的加硫时间,及加工安全性,来选择不同的促进剂单独或搭配使用.加硫时间太长,减少产能,增加成本,太短虽可提高产能,但容易过硫,后期物性不佳." s0 D" |. F1 ?1 ^. S4 ?
+ A$ \! \0 ?4 [, |4 i
一.有机促进剂种类:: z4 g( @6 B) m5 w
! d/ E8 t9 {! J+ A( a
· 噻唑类:应用广泛,价格便宜,制取方便,且赋予硫化胶良好的性能。主要品种有M和DM 。
/ p1 y8 Q# a8 h) `5 Q2 B; \% p
* }" w) a. Z) z! u· 秋兰姆类:超速硫化促进剂。其多硫化物可以做硫载体。主要品种为TMTD/TMTM。
" I+ ^3 o+ f: i4 n& a( N
+ A1 p, A9 b, n) V9 B& G, x· 次磺酰胺类:迟效型促进剂,具有焦烧时间长,硫化活性大等特点。 主要品种有:NOBS/DIBS/AZ/CZ/NS/TBBS/等。
8 ~- t) n2 J# X2 X$ `# H i) B
2 W. V3 {/ y3 z0 G: o% G+ y· 胍类:碱性促进剂,主要作副促进剂使用。主要品种有D等。
1 W& `5 f2 s2 Y) S" X: n
9 C, i; E0 u( W) v' s- O0 `· 二硫代氨基甲酸盐类:超速促进剂,多用于胶乳薄制品。主要品种:PX/PZ/ZDC。
; E. h; U- u- w, Y' n
8 H/ c- G5 y) i* J! Z· 醛胺类:醛和胺的缩合物。主要品种有AA/H/808。
! a; }& E: W( `" P1 |4 Y# B! J5 _$ b4 N1 v) }" Z* V* n$ w
· 黄原酸盐类:活性大,宜于室温下硫化。焦烧倾向大,工艺难以操作。8 `# b. T6 g) _# a( L6 u
* }* V) w3 }" f% T
· 硫脲类:氯丁橡胶的专用硫化促进剂,也适用于氯醇橡胶。NA-22
4 b) N [+ G- ^) d" M" p& h; @" p6 ?+ d8 h" P( N& J, T/ y
' m, b- Y$ z; c; w* w% }
! A. a: p; x; @* b二.按照硫化速度分类:& c* u% s# y2 y8 p
- d- E K1 X1 t- k9 p1 N4 C国际上习惯以促进剂M为标准,凡硫化速度快于M 者属于超速级或超超速级。低于M 者属于中级或慢速级。) a( V# Q% `0 P
0 F% C( G: B: X( \9 m: }
; y6 E! v: _4 p8 q1 r$ E
9 a; U5 R9 m2 T, |" z
---------------------------------
1 L9 k: U% b9 z, j$ Q! r6 Y9 A
4 N8 I: Y S" L/ t超超速级: PX PZ ZDC
3 Y G! {% @7 J- G! v) |, J1 D8 Y
# P" _' U. h) o----------------------------------# |1 t! P# l! a1 x' f- @
, l% \5 W+ q2 A9 v9 Y: t
超速级 TMTD TMTM (TS)( |6 o* ~. @9 _: N/ u$ l
( Z8 z& h/ H# ~
-----------------------------------
; O. `- H% _: l4 M
$ a$ {6 m1 S* m6 D: l( J准超速级 M DM NOBS DIBS 808 AZ CZ OTOS
: o( \; a# K; L7 `2 J' o
7 `4 f4 Q" {0 p 3 w" z$ `) ~* g6 G$ F T
--------------------------------5 b. `" n) P) }0 ~) y* F
% J" p2 Z) |2 C9 I9 r: w |8 \# c9 N7 T9 Y
中速级 D ZMBT K
& E( Z/ }: q3 H% B9 x
4 L/ K8 t, }5 ~4 h8 K5 v+ }------------------------------------
{# E* `6 B4 u% ^' U5 O( Z5 r/ O% D Z$ o' ?& n' Y8 ~
慢速级 H AA 硫脲类5 v* w! G; T2 Y4 _' V
/ c% U( p n$ v
8 E4 v3 a( m8 Q; w: H& Q/ U---------------------------------------; a# L0 ]6 b( k$ O4 N% t0 p3 {
) x- X7 k0 z9 `; K
! {/ L* ]9 e. @) ]9 `
5 k: `# h ^- B6 e# ~1 O三.按照硫化促进剂的酸碱性分类:1 Y1 `8 t" w/ p7 z! M$ y2 L3 `
' p: ~2 c, P8 N# Z$ K9 e: g
· 酸性:噻唑类,秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类。; H/ r# H6 N/ a: R+ K+ J/ i0 w
1 O. n K7 G1 @, |) b* `+ v& U& d
· 碱性:胍类,醛胺类。
: n: y: E- E& Z8 k( x. O6 E$ i) r6 b. U& x- M! x2 P0 b
· 中性:次磺酰胺类,硫脲类。
) v# d- L+ x3 W
# f; K& F" u$ v
( v5 U: _ d9 R+ |5 ]6 `3 A: n$ Y
几种促进剂促进效果的互换关系
8 W5 k; d+ o/ h' X: h2 s, L9 C) H Z; l2 \1 }' d* E
& S t% x2 U7 j* Q
7 ?' Z0 V4 x; [' m) O7 b
DM 1 ==》CZ 0.5-0.61
' b. K I& { c# f6 Y
- g& D* o7 k0 w6 b2 }- p! ^DM 1 ==》M 0.52-0.8
2 s0 Z0 X9 A6 \
( |3 ?0 }' s2 T! X% fDM 1 ==》NOBS 0.63-0.69+ N2 F5 T# l7 d5 I* K, _. p
" Y0 Y: f- Y. U3 N! a5 s" ~DM 1 ==》TMTD 0.08-0.109 g; {0 d8 g! u L* [' l& j
/ b# i. m8 `4 b" l! C# k% N
NOBS 1 ==》DM 1.43-1.6
" x0 w- {& V1 L m4 R$ l# N" Y% K7 a2 d+ z9 P# o4 L5 O
NOBS 1 ==》TMTD 0.1- T' r9 }9 O7 B# h& l" r
. @7 i6 Z4 p8 ]- H1 Y8 @
NOBS 1 ==》M 0.7-0.75
9 a) G0 a; H3 v% g% M& P; B
5 F) R$ _% Z9 D% k0 }0 ^& M2 ICZ 1 ==》NOBS 1.2-1.30 ~2 ^, @- U/ Y
3 P2 l T! L" y4 D' Z3 b3 k& b& m
! F" q; g' \- p四、促进剂
; V b# _# Y/ [# c4 ]# C
1 j! {" k+ r! \" R1 Q* Q8 X; v# | ( ?) i. t; K6 \% Z3 @' o4 T( z! k T
4 ^9 z3 v5 F1 E p) Y
MBT-80: 氢硫基噻唑。天然橡胶和苯乙烯一次加硫1-2PHR.二次加硫0.5-1PHR;丁基胶0.5-1.0PHR.0 a' S) r( ^) ~
' F& q* n9 u7 d- G7 STBBS-80: 苯并噻唑基次磺酰胺类促进剂.苯乙烯1-4PHR;NR0.5-1PHR;二次加硫0.5PHR
4 X: P; ]" l; ^6 z9 Y, [& f: N8 n( j
PL-400: 压克力酯.! o* q! K( O% g, E, G3 \
* ]' ?& T I+ o4 {" ]) WMBTS-75(KE7363): 二硫化二苯并噻唑75%;三元乙丙橡胶, 乙烯醋酸乙烯酯25%
% ]: D8 w7 Z# i& ~ c5 }5 F5 u
7 J3 v% z- r5 _% Z' |/ z; UTMTM-80: 一硫化四甲基秋兰姆" \9 b2 c5 U S7 V
% q. p* L9 z) V( f% V% V
TBZTD: 二硫化四苯基秋兰姆
- f! L* g6 B |7 P/ \, G- i% b- [. g; M. r8 x
DPTT-70(TRA): 四硫化双亚戊基秋兰姆.: b9 ?9 r4 J5 ]" t+ R
. P9 C8 E* r8 q& A
TAC/GR50架桥助剂: 三烯丙基异氢酸脂.5 D' Y! Z! C2 s; L
% [. C/ Z* q. x% M6 A" Z( ?3 `6 H
HVA-2 N,N'-1,3亚苯基-2-顺丁烯二酰亚胺
6 f# i0 y" g+ u0 ~! N K6 K8 s5 H/ m a" b
TMTD: 二硫化四甲基秋兰姆
6 s8 @! I9 A/ |7 z8 H% |# m! L* e, B! B) n+ b2 v
DPTT: 四硫化二(五亚甲基)秋兰姆.
$ M2 F* A+ h# O" V R- I8 C( |( v4 b& W1 T
NA-22: 乙烯基硫脲类促进剂
! M6 C* V' K5 j6 d) {
5 W: \! E; A: b6 FMIZ促进剂: 2-胫基咪唑啉
4 E* D3 Z) r: M$ g( G Z
$ U% K D) z* G; N, }5 [DTDM: 4,4’-二硫代二吗啡啉* w- j1 O& z" N. b, z
% U3 R4 A0 n6 T
促进剂H: 六亚甲基四胺) l+ k& r1 @% p+ s
# C7 Y$ M$ L9 A1 C* {+ t促进剂DETU: N,N'-二乙基硫脲- ^) j C# k& N& R
* q! a* m, T8 W0 ^5 V促进剂CA: N,N'-二苯基硫脲
6 A/ Q N$ F. P0 m
& k2 y4 A1 j& L4 {. [A-22: N,N'-二邻甲苯基硫脲
/ \8 M) a, T8 j* p* n6 f- h2 Z1 a1 P1 X- T9 _8 Q
NA-101: 四甲基硫脲6 H* T3 y/ q; s) M
; e/ b6 o( E4 K) H
促进剂TPG: 三苯胍 X! w; Y7 f( W. _; `- Y, S' i
* A1 }% T" j5 N+ Y; t% G7 T
BG: 邻甲苯基二胍
6 r/ Y* I. G) R2 ^
# N; t; F7 L2 a* _% i促进剂M(MBT): 2-硫醇基苯并噻唑8 B: ?% @( O% `0 H9 y# n
( ?. H! c* x9 P促进剂DM(MBTS): 二硫化二苯并噻唑0 s" T* m. Q, `5 X; V8 E e7 m% X
- y: Z0 j! P2 Q% j G6 V% ]促进剂AZ: N,N'-二乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺/ A3 s K, L W! G. h$ Z1 b( }' v
9 x3 i7 ^1 r- _) f
促进剂DZ: N,N'-二环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺
. I- Q% o8 `) H- C" C
! } a# u* I g+ j/ t促进剂MDB: 2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑+ U9 G2 ~+ G6 W; C
$ [ v. b: {8 {% F促进剂DBTU: N,N'-二正丁基硫脲
2 j) l4 k& i* T0 v
# b/ p" Y6 \3 \促进剂LUR: N,N'-二月桂基硫脲
$ R% M4 ?+ n+ C6 m: a; N3 ]8 l2 S O! U/ G A
DFTU: N,N'-二糠基硫脲
4 T1 r3 p1 A1 E6 v
$ ^* K: E! }* L2 X9 k促进剂D(DPG): 二苯胍
' Z( s1 L$ H+ }3 F# B: H
3 W6 h) k$ y; z/ ]5 p8 V: _促进剂DOTG:: 二邻甲苯胍
+ ?. \4 v. @2 r- K/ U5 [/ V1 A A
/ X. C$ E9 R8 o0 JPOTG: 苯基邻甲苯基胍
' ?$ Q* B, n& p5 |! x
1 V, N7 \4 o5 x# [/ `; eBX: 邻苯二酚硼酸二邻甲苯基胍盐7 w+ L% C0 z8 c( A$ \5 W8 T2 S
! G: M3 O/ j8 q
促进剂CZ(CBS): N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺$ a: K/ M) v! g3 D+ l
- d) ?# U7 j$ U6 r) W
促进剂NS: N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺* E, D; v6 p6 t' Y( J# e: ]6 y# k
! s, t1 y2 p! V4 z0 _
促进剂NOBS: 2-(4-码啉基硫醇基)苯并噻唑
/ \# c) u: Y* A$ k& N5 i
! ?! z# @/ q2 e! D1 N1 W. M! y促进剂OTOS: N-氧联二次乙基硫代氨基甲酰-N’-氧联二次乙基次磺酰胺
4 J2 Q6 j' g K: `5 V3 F4 u8 q# V6 M$ A
TMTD: 二硫代四甲基秋兰姆
5 D( ~/ W( M6 H& P
9 z! C# Y: L/ k4 M( a/ {TETD: 二硫代四乙基秋兰姆6 {( l& H B! M; b2 J: N/ H
& E0 l+ w8 C4 o$ S8 c _
TMTT: 四硫代四甲基秋兰姆
% i/ j/ k- j8 K& W {) A3 f
( A( V5 U# h0 s/ e: x0 ~( T" }TMTM: 一硫代四甲基秋兰姆# [: Z" W# g" a# F
$ r# x' a! k% a/ p/ K
DPTH: 六硫代双(1,5-亚戊基)秋兰姆
0 Y! c, U7 w1 B( X( K d* Z2 R5 V0 \% _' ^$ | Q/ k
BZ: 二丁基二硫代氨基甲酸锌$ v) S" p. |$ S5 X0 w+ ^1 l
- O* r1 L6 E: D: {3 z
ZDC: 二乙基二硫代氨基甲酸锌: z2 X) P8 |4 U) ]! Q2 o7 x/ M
0 N- X8 i4 C) h' CPX: 乙基苯基二硫代氨基甲酸锌# z) x0 M& n4 ]+ [
7 F8 h6 X/ \3 d' B2 k' a" o& c% V: \ZEX: 乙基黄原酸锌
/ o2 m# K j7 [ C- x7 F8 ?) I: L
) }" P4 u- B5 E" n- bZBX: 正丁基黄原酸锌! n% M1 C1 l$ C
( N: m5 i" u6 C9 @4 d
CPB: 二硫代二丁基黄原酸
7 v( m- [" ^: N; b7 J" i" @, S( t! s! W6 J
KBX: 正丁基黄原酸钾
# @2 U% H3 |( n- q; ^+ U* z$ |* ?: Q9 e9 O
NA-11: 对,对’-二氨基二苯甲烷8 ~! I0 O. F( d7 I7 `( k+ M
' w; V! h+ n0 E, F2 `- w; c$ H0 y3 pMDDA: 亚甲基二苯二胺( l5 v3 i/ ~1 h2 W( ~# E' Y
8 c3 p4 W7 h7 P8 @
CPA: 间苯二甲酸二甲胺- W) \. Z3 \- C C
* F( L1 i3 n I3 _
MFA: N-甲基糠胺+ W z' G4 s% [) W- d
' E; v) b* V; v* W2 ~7 J1 cPF: 二正丁基胺
+ Q$ s' U& X* U; Y) x5 b6 v; r' v W
TE: 二硫代二乙基二苯基秋兰姆# [$ @ q$ k6 r9 K# J1 K/ I5 U
) R. y5 H' j- ^1 yDPTT: 四硫代双(1,5-亚戊基)秋兰姆4 {9 N H w$ x" }8 U' S! L
' {9 S i& o0 C1 `PTD: 二硫代双(1,5-亚戊基)秋兰姆2 X) o% x" K/ L6 D+ }
. e* q9 Y6 J. ?% X* {6 H8 J4 k3 V
PZ: 二甲基二硫代胺基甲酸锌& t; M: D1 I) {9 ^
+ w3 u# c U8 p. s5 [CED: 二乙基二硫代胺基甲酸镉! d$ j% D7 R9 P z' v g( g4 m
& K5 F. q9 r5 z, O3 f1 X# z. k, x
TEL: 二乙基二硫代胺基甲酸碲
9 |1 i. m1 {; v. }) X: ]- P/ `* }, J+ Q( w4 x
ZIP: 异丙基黄原酸锌
5 x% l, u2 Z0 U
3 F/ N' i+ m4 y u5 _2 E. \DIP: 二硫代二异丙基黄原酸$ x- D" o8 g' h7 E. L- v
* N) Q5 i6 i8 M1 M4 ?/ _9 f6 @SIP: 异丙基黄原酸钠9 k7 K b) M. ~
2 Y& O* ?9 g( p1 D% m- `0 NENAX: 异丙基黄原酸钾! J& i4 K& O2 p) P
9 j! a+ V) B, g- C9 V$ Q
FA: 糠胺" p8 o8 j) G; |( R- \
$ y; v# z8 _8 h
TEDA: 三(1,2-亚乙基)二胺
5 B% @. t+ q" n6 N! J9 K# h# X% d$ P- G+ Z, U* o# |2 K
NP: 硫代二嗪
y1 o8 p7 @2 l7 U9 `8 V a! k l0 T; u; x" f0 t( K
DBA: 二苄基胺+ \' F& j- c9 w0 _
8 w, ^0 b; s5 M
THFA: 四氢糠胺
- @* C2 \5 Z! Y3 }0 k0 p) @) ~" m' S8 E& T% q0 q$ ]9 |% X, a$ b* ]
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