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由于Ziegler-Natta起始剂的发明和聚乙烯、聚丙烯的出现,因而产生了乙丙橡胶,乙丙橡胶是一种以单烯烃乙烯、丙烯为基本单体的共聚橡胶;按照其分子中单体组成的不同,可分为二元和三元乙丙橡胶两种,二元乙丙橡胶(EPM)为乙烯和丙烯两组分的聚合物;三元乙丙橡胶(EPDM)及各种改性乙丙橡胶是由乙烯、丙烯和少量第三单体生成的共聚物。乙丙橡胶是由化学稳定的饱和烃组成其主链,在其侧链中则含有不饱和双键,具有耐臭氧、耐热、耐候及耐老化等特性,具有良好的耐化学品、电绝缘性能、冲击弹性、低温性能、低密度和高填充性及耐热水性和耐水蒸汽性等。目前广泛应用于汽车零件、建材用之防水材料、电线电缆护套、耐热胶管及胶带、汽车密封件及其它制品。
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& t: m/ U* J" c0 B) h& x 而全球三元乙丙橡胶(EPDM)于1959年开始商业化生产,各国努力进行工业开发、技术改良,也大力拓展其加工、应用的研究,其中与聚丙烯(PP)改性的聚合物(EPDM/PP),更是在其原料、性能以及价格等方面具有无可比拟的优势,其发展趋势处于领先地位,大大增加了乙丙橡胶的应用范围,使乙丙橡胶在电器工业、汽车零件、内胎、防水材料、聚烯烃的改进和添加剂等方面,都成为合成材料不可或缺少的一种特殊橡胶。另外,由于EPDM/PP无需硫化即可加工成型,利用一般热塑性塑料加工设备即可进行加工,具有加工简便、可连续生产、成本低、废料可回收再利用等优点。 : ~, a* [, C; ]; J/ u
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二、生产状况 3 A2 u5 ]) q3 X# D' ~4 B
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乙丙橡胶是世界上需求量仅次于丁苯橡胶和顺丁苯橡胶的第三大合成橡胶产品。目前全世界有10个国家生产乙丙橡胶,其中采用气相聚合技术的设备1套,2套采用metallocene催化剂,产能为111.3万吨/年,预计2004年可达到147万吨/年,表一为全球乙丙橡胶生产概况。
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DSM公司是目前世界上最大的乙丙橡胶生产者,在荷兰、美国、巴西及日本分别拥有多套生产设备,产能为22.6万吨/年,占世界总产能的20%。世界乙丙橡胶产业结构发展趋势是原有生产能力和新增能力逐渐集中在几家大公司手中。如DSM公司将新建8万吨/年 EPDM 的生产设备以及Dow化学公司也以116亿美元兼并UCC公司。 ( C4 K% g' g. k
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Exxon Mobil在Metallocen催化剂技术方面一直占有领先地位,它在1998年就开始生产EPDM,商品品牌为Vistalon EPDM,广泛应用于汽车胶管、密封圈、食品和消费品的包装、屋顶板材等Exxon Mobil总公司下属Exxon Mobil化工公司,已开始扩建其在路易斯安那州Baton Rouge化工厂的EPDM生产能力,计画增加9万吨/年的产能,投资1.5亿美元,使用Metallocene催化剂(Metallocene CatalystTechnology)来生产EPDM,这样该公司的EPDM产能将达到18万吨/年,所生产的EPDM将与杜邦&道弹性体公司相竞争。 i6 D: t! J4 s3 X$ l
& e5 n: s! e% m- `! q4 T4 J Du-Pont&Dow弹性体公司的EDPM发展比较快,1998年,杜邦&道弹性体公司在Plaquemine生产一套9万吨/年的Metallocene EDPM的设备,具有Unipol气相生产技术的Insite技术,综合了杜邦一道和联碳公司的经验,所生产的EPDM加工方便、缩短了混合周期,减少废弃残留物,计划将其生产能力扩大到22.7万吨/年。
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, {" ]; v8 ~" f4 ?+ |" |6 b 此外,日本三井化学公司有一套3.5万吨/年的 EPDM生产设备,计划在2004年与住友合并,在新加坡新建一个子公司即三井弹性体新加坡公司,设备生产能力为5万吨/年,采用Metallocen生产技术。目前三井已与住友成立了一家合资公司即Evolue日本公司,该公司成功地开发出了用于EPDM的茂金属催化剂。目前Metallocen EDPM应用开发进展较快,预计未来Metallocen EDPM的竞争将会很激烈。 1 I8 H/ g& m$ H5 x
3 T( A1 ^$ I- ~( i# B EPDM/PP方面,自1982年美国孟山都公司Santoprene建立EPDM/PP生产线以来,英国、日本、法国、意大利、巴西、韩国和新加坡等国也逐渐建立了EPDM/PP生产线。利用动态全硫化法制得的EPDM/PP共混型聚合物性能最佳,这种聚合体(弹性体TEP)是目前聚烯烃型开发最成功的一种。 6 T$ m) @3 n1 L5 x. \4 r4 l
C) C, t5 O& K) O9 y) C1 @ 表二为全球乙丙橡胶的需求情况,2001年全球乙丙橡胶的总产量为79.9万吨,但总需求量为84.1万吨,明显供不应求;2002年需求量为85.4万吨,其中北美占36.1%,西欧占34.7%,分居第一、二位;预估2006年全球乙丙橡胶的总需求量为101.3万吨,较2002年成长18.6%,面对如此成长的需求量,全球正努力提升其产量。 n% S5 W/ B) _ c E! E
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三、应用分布 6 y3 v" `- V9 m. l4 r# c
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乙丙橡胶具有耐候、耐老化、耐臭氧、耐水、耐低温、良好的电绝缘性能、密度小、高填充性及与其它材料聚合有较好的物化性等优异性能,广泛应用于汽车、电线电缆。建筑防水材料、聚合物改性及油品添加剂等领域,如下详述。
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1.汽车工业 / f) H% g6 n+ H0 Q$ w. @
9 i: A1 r6 @" g; G' E 乙丙橡胶主要用于汽车耐热软管、门窗密封胶条、橡胶垫、轮胎胎侧胶、防护罩、方向盘、保险杆、驾驶仪表板、挡泥板、空气导管、汽车风扇、散热板和各种管件等,西欧及一些工业发达国家汽车产业乙丙橡胶的需求量占乙丙橡胶总需求量的50%,未来乙丙橡胶在汽车工业的需求仍将有较大幅度的成长。 6 ^7 c0 D) R/ x4 \( _
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2.建筑防水材料 5 _6 M$ K1 p% S4 c0 s( f5 m2 u
# l# H8 ]: z, i3 t0 R3 Q! E/ X 乙丙橡胶用作建筑防水卷材,与传统沥青防水卷材相比,具有寿命长、强度大、弹性好、防水性能好及施工方便等特点,广泛用于房屋、桥梁、隧道、水库和堤坝等防水工程,近年来世界乙丙橡胶防水卷材的需求量每年平均成长率约为10%-12%。 ; I' q$ i. |* R$ Q0 U
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3.电线电缆
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乙丙橡胶广泛用于电力电缆、矿用电缆、军用舰艇电线电缆、X射线直流电电缆、原子能设备用电缆等耐热及耐高压技术要求较高的领域。在工业发达国家,家用电器和办公设备耐热零件也广泛采用乙丙橡胶作电绝缘材料。另外,利用填充导电炭黑或其它材料,所生产之导电或半导电橡胶,因可以满足特殊用途,也具有较大的需求量。
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4.与其它材料的共混物 / Y% G: {, N' s# g# m) v
4 ~6 N. D& S& b4 N/ j( O) X0 k; o9 z 近年来,三元乙丙橡胶(EPDM)与聚丙烯(PP)的共混物(EPDM/PP),更广泛应用于汽车、电线电缆、建筑、家用电器、机械和运动器材等用途,市场潜力更大。 8 N, f4 |, ^1 d% B1 ], p* a0 `) t. I
8 H, H5 h% z" J' [. O! S 三元乙丙橡胶与硅橡胶、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)和尼龙等共混,制成的材料具有高弹性模数和良好的加工性能。EPDM用丙烯腈接枝得到的共聚物,其耐酸性能更优于丁腈橡胶(NBR),耐油性能佳,极易加工,可用于耐水、耐油、耐化学品和耐高低温等。另外,三元乙丙橡胶作聚合物的改质剂,可提高聚合物的性能。在丁苯橡胶(SBR)中加入三元乙丙橡胶后,可使SBR耐臭氧和防龟裂性能提高24倍。
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' n% s/ b2 x0 w- N# y; }, R$ X 5.油品添加剂
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8 {6 A! I% L6 i' R3 x* V 乙丙共聚物增稠剂具有良好的增稠性能,是制备润滑油的主要添加剂之一。目前发达国家油品添加剂领域乙丙橡胶的需求量占乙丙橡胶总需求量的8%-11%。
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6.其它领域 $ H5 G" V1 p) Q1 n) @% p
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乙丙橡胶除上述用途外,还用来制备集装箱密封胶条和洗衣机超高韧性配件等。 $ }+ V3 t# r" |8 @
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表三为全球乙丙橡胶的市场及应用分析,可看出在美国及西欧,乙丙橡胶应用在汽车产业市场占最大比例,且逐年增加;但在日本,乙丙橡胶并未广泛应用于汽车产业。 ! v( P: M( l6 a: b# u
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+ _5 H1 q" T# l. u$ L全球乙丙橡胶产销现状分析及预测 2 V+ ~# ]3 G( }, g8 y0 s& C8 s
(2003-07-31)
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乙烯-丙烯二聚体(EPDM)是继丁苯橡胶(SBR)和聚丁二烯橡胶(BR)后的第三大合成橡胶,分别约占世界合成橡胶和欧洲合成橡胶产量的12%和17%。汽车工业是EPDM最大的消费市场,消费量约占全球EPDM总产量的1/3,其他主要用途包括制造保护膜、用于改性塑料以及热塑性弹性体等。 ' b3 d2 A g1 X, ?4 `2 q
2 H' I. `0 {+ |# W$ a 目前,世界EPDM的总生产能力约为131.0万吨/年,其中欧洲的生产能力为29.5万吨/年,约占世界EPDM总生产能力的22.5%;美国的生产能力为53.2万吨/年,约占世界总生产能力的40.6%;亚洲的生产能力为65.6万吨/年,约占总生产能力的50.1%。
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/ y! s0 T5 l a" b4 g w( k5 ^ 目前,世界EPDM的生产能力已经过剩5%-15%,需求比较平淡。根据世界合成橡胶生产者协会(IISRP)统计,2002年西欧地区对EPDM的总需求量约为29.0万吨/年比2001年的28.0万吨/年增加1.0万吨/年。2002年美国出口到欧洲的EPDM数量比以前多一些。生产厂商们预计,由于目前美国生产EPDM的原料价格低下,世界EPDM的市场竞争将会更加激烈。 % X; M5 ]; I6 J4 A' ]
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预计今后几年世界对EPDM的需求量将以年均3%-4%的速度增加,其中亚太地区(不包括日本)是需求增长最快的地区,其需求量的年均增长率约是其他地区的2倍,中国需求量的年均增长率将达到10%。
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根据LMC国际公司预测,虽然EPDM在传统用途方面的市场正逐渐被其他价格更低廉的热塑性塑料所取代,但由于其与其它热塑性塑料具有优异的相容性能,因而在新应用领域的需求量将不断增加。一些新建生产装置在今后几年将陆续建成投产,而一些生产工艺落后,生产成本高的生产装置将被关闭。ExxonMobil化学公司新建18.0万吨/年的EPDM生产装置将于今年第3季度建成投产,Bayer公司早先计划在德国和美国的扩产计划已经完成投产。
0 p$ O: p, [6 d( n( h* J" I我国乙丙胶消费异军突起,显示出强劲上升势头,表观消费量由2000年的4.28万吨猛增至2002年的6.88万吨,1996年到2002年消费年均增长率达37%,是同期7大合成胶中消费增长最快的品种,而我国也是全球乙丙胶消费增长最快的国家。预计2005年和2010年我国乙丙胶需求将继续保持快速增长势头,需求量将分别达到9.91万吨和21万吨。
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0 i! F* a% C1 \2 s! M2 p 我国乙丙胶消费市场主要分布在汽车、建筑材料、电线电缆、聚烯烃改性及油品添加剂等领域。新近崛起的塑胶跑道市场潜力巨大,到2008年将跃升为乙丙胶第2大消费领域。近年来,在上述消费领域中,汽车、聚烯烃改性及油品添加剂、塑胶跑道领域需求增长最快。 ! [5 E; X' F2 A2 r& c \+ Q+ r
& ^( `& W5 Z, R6 z 汽车 乙丙胶与聚丙烯的改质材料可制造汽车保险杠、方向盘、驾驶仪表板、挡泥板、空气导管、汽车风扇、散热格栅及各种管件等。据资料显示,我国2000年仅汽车保险杠及驾驶仪表板所需求的EPDM/PP就高达1.7万吨,2010年需求量将达到4.5万吨。合资企业生产的别克、桑塔纳、富康轿车等保险杠全部采用进口乙丙胶与聚丙烯材料注射成型制成。乙丙胶是良好的轮胎胎侧材料,与丁基胶并用制造汽车内胎,可延长轮胎使用寿命。2002年汽车轮胎内胎和胎侧用乙丙胶消费量为6100吨,2010年需求量将达1.2万吨。汽车密封条和杂件统称为密封件。据统计,汽车密封件有几十种,数量在百件以上,每辆车耗胶8~10千克,年消费1.2万~1.6万吨。每辆轿车三元乙丙胶密封条长度10~15米,生胶耗量约4千克。 # \! x- [/ A" W3 E7 G& z
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2002年我国汽车产量325.1万辆,其中轿车产量109.2万辆,汽车部件乙丙胶的消费量2.86万吨。我国2010年汽车生产远景目标为600万辆,其中轿车400万辆。据中国汽车工业协会及与汽车相关工业协会预测,2005年汽车对三元乙丙胶需求量达6.46万吨,2010年为9.23万吨。 0 H/ B! G3 d0 I. z# j: g) ]
1 Z; N4 b4 f6 r* ?6 ^2 M& X$ O9 j b 聚烯烃改性 乙丙弹性体与聚烯烃的共聚物EPDM/PP是极具发展潜力的新材料,性能优异,可用普通热塑性塑料加工设备加工,广泛用于汽车、电线电缆、家用电器、机械、运动器械等领域。 ) X ]8 s: t8 L0 A: x
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从进口产品结构看,树脂改性用三元乙丙胶进口量增长幅度最大,2000~2002年进口量分别为1.11万吨、1.93万吨、2.41万吨,3年净增1.3万吨。今年上半年继续保持迅猛增长势头,达到创纪录的2.52万吨,比去年进口量还多1137吨。由此可见,聚烯烃改性市场容量大,其中EPDM/PP热塑性弹性体前景看好。2002年聚烯烃改性用乙丙胶消费量为9580吨,2010年需求量将达1.59万吨。 & T8 q" N' p/ u2 S/ H" X$ u
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油品添加剂润滑油改性剂可用于调制高、中、低档润滑油及润滑脂,也可用于其它油品的增粘剂,具有较好的增稠效果,较好的抗剪切稳定性及耐低温和抗氧性能,是制备多级发动机齿轮油的主要添加剂之一。目前国内已有数家企业拥有油品增粘剂装置,为满足国内需求,同时进口乙丙胶粘度指数改性剂。我国是世界润滑油消费大国,润滑油改性剂市场潜力较大,1995年乙丙胶消费量仅400吨,2002年用量大幅飚升至7800吨,进口量占一半。近年来,随着我国环保法规日趋严格,加快了润滑油标准升级换代步伐,推动中高档润滑油生产和消费高速发展,而润滑油增粘剂作为其必选的添加剂,需求量也呈扩大趋势。预计2010年该领域对乙丙胶消费量将达1.6万吨。
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' |4 V- \2 ~$ G4 F$ ^4 e6 W- C a 塑胶跑道 目前我国80%以上的运动场地仍用聚氨酯颗粒铺设,2001年才开始使用三元乙丙胶,所用聚氨酯和三元乙丙胶颗粒大部分从国外进口。由于三元乙丙胶颗粒生产技术含量不高、厂家少,发展潜力大,逐步替代聚氨酯颗粒已成定局。北京申奥成功后,带动了中国体育和市政设施的改进,给三元乙丙胶塑胶颗粒超常规发展提供了机遇。
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三元乙丙胶颗粒所用原辅料均是无毒、无污染的绿色环保产品,除在体育运动领域应用外,还广泛用于健身场所、过街天桥、地下通道、浴室、学校、幼儿园、托儿所、儿童乐园游戏防护场地、游泳池四周的防滑通道及病房、残疾人活动场地和军队的训练场地、配电房、微机房等众多领域。目前北京市为提高学生体育素质,与国际接轨,要求大中小学铺设运动场地,仅此一项就需消费三元乙丙胶颗粒3万多吨,含胶量按30%计,每年消费量达1万吨(多为副牌料)。北京市这一举动将在全国起到示范效应,在今后几年中铺设运动场所需求量将会越来越大。今后一段时间将是全国普及推广塑胶跑道的大好时机,塑胶跑道市场将进入高速成长期。估计2005年塑胶跑道三元乙丙胶潜在消费量达3万吨,2010年为5万吨。 1 Y8 ?" w' e4 [# {/ w% \& o0 `
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我国乙丙胶消费总的发展趋势是:消费量每隔5年翻一番,现已经进入快速发展阶段,估计2010年后会步入成熟期。按照我国现有装置产量计,2005年和2010年乙丙胶供需缺口分别为7.91万吨和19万吨。7 G5 [" A+ s% b- w# ?/ ~7 h
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