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几种木塑复合材料的性能对比$ S: H3 T+ K: ]1 R, J) H
木塑复合材料(WPC)具有加工方便、耐腐蚀、可回收再利用、能生物降解等特点,因而广泛用于轿车内装饰基材、建筑装饰装修材料、家具材料、包装材料等 。I。理论上,任何一种热塑性塑料均可与木粉形成WPC,然而基体不同对WPC的性能影响极大,从而影响wPC的使用性能。因此研究不同WPC性能上的差另Ij对于实际生产中的选材及确定产品的应用范围均具有重要意义 J。8 c" u4 a6 @# D' U
1实验部分0 ^" Z* r( a ^3 ?4 |/ R9 j
1.1原材料
: t y" y8 V P7 M! G, Y木粉(意杨木粉),过20目筛,江苏泗阳;
5 T: d- V* w ~4 W) F2 z高密度聚乙烯(HDPE),2lOOJ,扬子石化公司;9 \- W$ K7 @/ j
聚丙烯(PP),EM840A 5H06NA10, 日本SunAllomer株式会社;
9 M$ P# h' W& D聚苯乙烯(Ps),l43E, 扬子巴斯夫苯乙烯系列有限公司;7 r' [/ I+ ~7 H7 ?7 e
聚丙烯接枝马来酸酐(PP—g—MAH),南京华都科技有限公司;
( c- G; H7 X9 H聚乙烯接枝马来酸酐(PE—g—MAH),南京德巴化工有限公司。
I( r4 E4 h0 \8 |: O1.2仪器设备6 {5 l+ K2 X- O% Z% X* I
双辊塑炼机,SXK,常州市东方华阳机械厂;
$ i$ ~7 U" F: g' B, C% z平板硫化机,XLB—D 350×350×2,上海第一橡胶机械厂;
% A9 _0 v- g- I7 R& Y$ g. ~模具,200mm×200mm 南京中亚模具厂;
2 f" m, u! K) H8 i! |# U电子天平,T-500,常熟双杰测试仪器厂;
j7 r9 K% r; c S& C* A# x y# g9 F电热鼓风干燥机,HG10HADC,上海索谱仪器有限公司;9 U3 a6 S5 j5 t/ n
电子万能试验机,CMT4204,深圳新三思材料检测有限公司;, S& ?$ \3 F7 F: M) H
冲击强度试验机,XJJ一5,承德实验机有限公司;
0 |2 m* b' Z1 b# ]* L/ q差示扫描量热仪,DSC204F1,德国Netzsch公司。
5 m6 m' w' ^3 e$ B9 q1.3成型工艺" S( X0 c6 }3 ?0 x5 V
1.3.1预混合
. g5 G: ?# r+ ~- P3 K# l将木粉在105℃下烘干,冷却至室温后, 与HDPE、PP或PS~I]增容剂PP—g—MAH或PE—g—MAH
# F4 d/ X' e9 T$ d9 ]" h按一定比例充分混合。然后用双辊塑炼机分别进行塑炼,并把塑炼好的混合物裁剪成较小的块状。! I$ U; H' m, u* s3 O3 [, ^) ~
1.3.2模压成型+ ?3 b P ^9 W# ]
称取一定量预混好的块状料,放入模具之阴模中,在180℃下预热5min后,合上阳模,在180"(2、10MPa下模压成型,保压90min。- W* v% i9 Q! }2 `
1.4性能测试
; u; ^* Q. k7 x& c7 G/ X拉伸性能按GB/T 1040--1992进行,拉伸速率10mm/min;
" V6 E1 Y4 c: `' i, A1 P1 s2 G弯曲性能按GB/T 9341-2000进行;用DSC~I]试材料的熔融性能,氮气保护,温度范围20~230~C,升温速率20~C/min。
7 X2 ?4 p2 M+ g" I* X- s/ b9 w, i2结果与讨论- E9 y- K, G( T$ ]: q% V6 d
2.1木塑复合材料的力学性能
- }. V1 p: J0 `* \, e2.1.1不同树脂基WPC的力学性能图1为不同树脂基WPC的力学性能。从图1(a)可以看出,不同树脂基WPC的拉伸强度彼此不同,HDPE基WPC的拉伸强度随木粉含量的增加而逐渐降低,木粉含量40%时, 复合材料的拉伸强度为纯HDPE的66.62% ,这是由于填料与HDPE间的键结合较弱,从而阻碍了应力传递 】;PP中加入20%的木粉后,其拉伸强度增加,但加入更多的木粉(40%),拉伸强度却又下降;而PS与此相反,加入40%木粉形成复合材料后,其拉伸强度不仅比纯PS高出29.3O% ,而且比HDPE复合材料的拉伸强度高105.02%,说明复合材料中树脂基体的种类对其拉伸强度有显著影响。
2 A5 A. V$ H) K) x
# q' ^/ ~* U2 v: Q弯曲强度试验结果(图1(b))表明,不加木粉时,PP的弯曲强度最高,PS最低,其原因可能是由于Ps中含有刚性苯环,受弯曲应力时,脆性大,更易断裂。HDPE及PPJJU入木粉后降低了其弯曲强度,且木粉含量越高,弯曲强度越低。木粉含量20%时,PS复合材料的弯曲强度比纯PS略低,而木粉含量在40%时,其弯曲强度比纯PS提高l3.35%。复合材料的拉伸模量随木粉含量的增加而逐渐升高(图1(C)),其中木粉对Ps拉伸模量的影
5 ]5 H! c* \% U; G/ v响最大,当木粉含量为20%~140%时,其拉伸模量分别为2.83GPa~I14.78GPa, 分别比纯PS的拉伸模量(1.62GPa)提高了74.69% 和195.06% ;从图1(C)还可以看出,随木粉含量的增加,HDPE基& \6 u$ [3 K; A6 g$ h5 s/ N |( P- Y
WPC拉伸模量的提高幅度大于PP基WPC,说明木粉对通用塑料WPC的拉伸模量有较大影响。图1(d)为WPC弯曲模量的试验结果。从图l(d)可以看出,3种树脂基WPC的弯曲模量均随木粉含量的增加而增加。根据混合法则:- Z7 z* t6 |+ M" M [# V+ v
E=Ef , =l,可得 (1一 )= +( ) ,由于木粉的模量驮于基体模N.erm,所以木粉的体积分数Vdg大,复合材料的模量就越高。图1(e)为木粉含量对3种树脂断裂伸长率的影响。从图1(e)可以看出,随木粉含量的增加,复合材料的断裂伸长率明显下降。Ps基复合材料的伸长率下降速度最快。这是由于木粉的模量高于树脂基体,加入木粉后,根据混合法则,复合材料的模量较纯树脂有明显提高,模量高的材料一般均具有较低的断裂伸长率。% M. B2 r$ T+ U2 w
2.1.2增容剂对WPC力学性能的影响使用增容剂可大幅度提高植物纤维/聚合物复合材料的力学性能[8】,PP.g—MAH、PE—g—MAH是两种较为常用的界面增容剂[9。o]。保持木粉含量40%不变,分别选用不同的界面增容剂添加到复合材料中,其中HDPE基及Ps基复合材料选用PE.g-MAH,PP基复合材料选用PP—g—MAH,实验得到不同增容剂含量复合材料的力学性能如图2所示。
7 h' ?! v( X0 |& e# ?) T: b4 }* d9 C9 T2 q
从图2(a)可以看出,HDPE基复合材料的拉伸强度随着增容剂含量的增加而逐渐增大,这是由于PE—g—MAH对HDPE有较好的润湿作用,在基体与木粉之间起到一种“桥梁” 作用,使两者之间结合更牢固,应力在两者间更易传递,拉伸时不易被破士不I ;但Ps基复合材料却相反,I~I]PE—g—
5 }3 _- q9 n% G/ I: HMAH含量越高,其拉伸强度反而越低,说明PE—g-MAH并不适用于作Ps与木粉的增容剂,原因是PS与HDPE的结构明显不同;PP基复合材料的拉伸强度随着PP—g—MAH含量的增加开始时增大,当PP—g—MAH含量超过5%时却逐渐下降,说明PP—g—MAH含量较低时,可提高复合材料的拉伸强度,但过多时却不利于复合材料拉伸强度的提高。图2(b)表明, 用PE—g—MAH作界面增容剂的PS基复合材料,效果同样较差,其弯曲强度大幅度下降,当增容剂含量为15%时,弯曲强度降至17.5MPa,降幅达57% ;而HDPE基、PP基复合材料的变化趋势与拉伸强度相似,PP—g—MAH含量为5%时,PP基复合材料的弯曲强度最高,比未使用增容剂时提高6 1% ,但进一步提高PP—g—MAH含量反而不利于弯曲强度的改善。从图2(C)可以看出,Ps基复合材料的拉伸模量随PE—g—MAH含量的增加而逐渐减小。因此PE—g—MAH并非Ps基复合材料良好的增容剂,它并不能使Ps树脂与木粉牢固地结合,相反,由于其自身模量较低,导致复合材料总的拉伸模量不升反降。从图2(d)可以看出,当增容剂含量分别为20% 、10% 和15% 时,HDPE、PP、PS树脂基复合材料的弯曲模量分别达到最大值。复合材料的弯曲模量随增容剂含量的变化情况不同于拉伸模量,其主要原因是拉伸和弯曲断裂的机理不同,弯曲试验过程中,材料除发生弯曲外,还同时发生拉伸及剪t刀I⋯。短纤维复合材料的模量取决于纤维长度、纤维取向、纤维含量及各自的模量等。使用增容剂后,对纤维性能的影响很小,基体的性能也基本不 】,因此增容剂改善WPC模量的原因可能是由于孔洞的减少及界面结合的牢固等。图2(e)表明,HDPE基复合材料的断裂伸长率随增容剂含量增加而增大,而PP、PS基复合材料的断裂伸长率受增容剂的影响较小,原因可能是:(1)Ps的刚性给拉伸伸长带来困难;(2)PE—g-MAH作为PS与木粉的增容剂,对界面的改性效果并不明显。
# T; l: c( | W* G) {2.2熔融性能
4 ?" z) _9 a' B U: ^, A; O& N图3(a)是木粉含量为40%时,几种WPC的DSC曲线。从图3(a)可以看出,HDPE基复合材料在125~140~C范围内出现一个尖锐的熔融峰(主峰),PP基复合材料在155~l80℃范围内却出现一个中等强度及宽度的主熔融峰,而Ps基复合材料的熔融峰相当低矮,峰的位置出现在127.5℃ ,峰较宽。另外,3种复合材料熔融峰的面积存在显著差异,分别对应于41.10J/g、34.22J/g~l:160.46J/g,说明Ps基复合材料熔融时将吸收更多的热量,其原因可能是由于PS上存在刚性苯环所致。 Z- G% c0 w" q) W
( n+ f) z2 O5 t. Q
用2O% 的增容剂改性WPC的DSC曲线如图3(b)所示。从图3(b)可以看出,HDPE基复合材料的主熔融峰面积升至71.07J/g,峰宽及峰高均比未使用增容剂有所提高,说明使用PE.g.MAH增强了HDPE基体与木粉的结合力;PP基复合材料的主峰的面积变为32.75J/g,较之前略有下降,如前所述,2O%的PP.g.MAH并不利于其WPC中界面的结合;与HDPE、PP基体相比,PS基复合材料熔融峰的形状变化最大,其峰面积仅1.865J/g(在做DSC曲线时,通常采用单位质量样品的吸放热量来表示其曲线所包围面积的大小),说明PS基WPC最易熔融,因此PE.g-MAH对PS基WPC界面的增容效果较差,而且还有破坏作用。
3 C2 m3 x! ~6 v! S3结论' X$ R/ }4 W4 [! P
(1)HDPE、PP及PS分别与木粉复合后,其拉伸模量、弯曲模量均可提高,断裂伸长率下降,但拉伸强度、弯曲强度的变化趋势则有所不同。7 u3 K3 u1 O; L" U) ~4 A
(2)PE.g.MAH可改善HDPE基WPC的力学性能,其含量越高,复合材料的拉伸强度、弯曲强度、断裂伸长率均越大,而PE.g.MAH含量为l0%时,可使其WPC拉伸模量达最大值;PP.g.MAH可改善PP基WPC的力学性能,但其最佳使用量应控制为5%;PE.g.MAH对PS基WPC的力学性能无改善作用。
1 ?4 R8 u7 B2 g+ c& N; Z. {(3)使用增容剂后,3种WPC熔融峰的面积均发生了改变,HDPE基WPC的熔融峰面积增大,PS基WPC的熔融峰面积最小。 |
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