原创：氟橡胶胶边的环保复原和应用

kswangzy

氟橡胶胶边的环保复原及应用探讨
——氟橡胶复原胶的工业化生产及使用


（石家庄康石橡胶化工有限公司  河北石家庄  王祖玉）

摘要：简单介绍氟橡胶的工业化环保复原，研究探讨橡胶复原胶的硫化性能及按比例与氟橡胶混炼胶并用后的合炼胶的性能变化。
( H* y$ A+ y1 t3 u' r4 `) k8 |
关键词：氟橡胶  环保利用  复原
5 q4 d- C$ L8 d2 P: d1 w8 ?

氟橡胶是一种自补强型弹性材料，是具有较高的拉伸强度、耐腐蚀性优、透气率低、耐老化性能良好、自熄型的特种橡胶，广泛应用于航天、航空、电子、军事、交通、石油、机械、冶金、化工等领域。特别是用于特殊密封制品的量很大。据报道，美国50%的氟橡胶用于橡胶密封制品；日本的应用比例更大，高达80%。氟橡胶、硅橡胶和丙烯酸酯橡胶及耐热弹性体成为未来汽车用橡胶材料的发展趋势和主流，许多制品采用性能更为优异的氟橡胶替代传统材料。但是随着氟橡胶的应用越来越广泛，生产产生的边角余料也相应的增多，由于氟橡胶的特性所决定自然降解非常困难，焚烧不仅会对人体造成极大的危害同时对大气层造成非常不利的影响。另外目前氟橡胶生胶价格及助剂价格昂贵，限制了氟橡胶在众多领域的应用推广，本课题希望找到一种环保利用氟橡胶胶边的工业化生产方法，既解决胶边的污染问题又可重复利用，从而降低氟橡胶混炼胶成本，使氟橡胶的应用更加广泛。
1 工业化生产实验
: O& m" o! a) I* `, ?# b. y4 H1.1主要原材料 氟橡胶骨架油封一次硫化胶边（原胶为东岳产品，硫化体系为双酚AF/BPP）、FKM再生剂（石家庄康石橡胶化工有限公司产品）、硬脂酸稀土盐、液体氟橡胶、氟橡胶用各种助剂等。
1.2实验设备 XK-400开炼机（增加胶料循环装置）、搅拌罐（自制）、50吨400*400硫化机、拉伸试验机、无转子硫化仪等。
1.3国内氟橡胶胶边利用情况
! g9 F* r9 L4 Y" ]% ]2 m5 E: w根据了解和有关报道，目前有小部分厂家利用自有的胶边经开炼机直接破碎薄通后添加到混炼胶中使用，但直接法对氟橡胶不能达到有效的复原，产品的质量不稳定，添加的份数非常的低，否则会严重的影响胶料的流动性和物理机械性能，而且薄通的次数要达到几十次，效率低同时电力的消耗非常大。利用较好的江苏、四川等厂家用低温粉碎将胶边制成硫化胶粉作为补强剂直接添加使用，理论上一般认为硫化胶粉在橡胶中的分散是非连续相，添加的数量有限，同样制约了氟橡胶胶边的利用数量。
化学法生产氟橡胶再生胶在实验室可以了利用溶剂和强氧化物进行制备，但废溶剂中含有多种化学成分，很难进行无害化处理。工业化生产无论从环保还是成本上都有很大的困难。
1.4氟橡胶复原胶的生产简介（略）
, {+ S: @3 P' n1.5试片的制备
一、取氟橡胶复原胶在XK-160开炼机返炼待用。
二、氟橡胶混炼胶
! X' G+ M. Z3 |0 @& ?+ g' j' p配方不详—混炼胶分别由泰州某公司提供骨架油封专用（黑色），扬中某公司骨架油封专用（棕红色），西北某设计院黑色混炼胶（用途不详），以上混炼胶均为双酚AF/BPP硫化体系。经返炼后出片。
三、复合混炼胶
8 J  a, r3 y6 a' O按混炼胶含生胶：氟橡胶复原胶分别为100：20、100：50、100：100称重原材料。首先将氟橡胶混炼胶投入开炼机进行薄通（辊距小于0.5毫米）两次包辊，逐步加入复原胶合炼，打三角包3-4次合炼均匀。放宽辊距按2.5mm出片，每次出片的厚度保持一致。
四、硫化条件：根据混炼胶生产厂家的要求泰州和扬中混炼胶：热板温度170度（摄氏）、硫化时间10分钟。西北某院：热板温度160度（摄氏）、硫化时间20分钟。
五、硫化仪参数：泰州和扬中：上模170度（摄氏）、下模170度（摄氏）、时长12分钟。西北某院：上模160度 （摄氏）、下模160度（摄氏）、时长15分钟。
7 n+ o, B/ Z1 |1 D2 n: [, k1.6实验数据及图表
5 m9 Z3 M( D2 y# c% X; y一、泰州混炼胶
表M—01机械性能和硫化性能对比
% X! h5 K/ T3 ]# e: A                       
4 r" z5 E# B$ B材料          100/0        100/20          100/50        100/100
6 Q, L. G5 X5 E5 j* }  s拉伸强力MPa          12.2        12.31        10.20        11.16
扯断伸长率%          164          199             174        193
* o/ d, N. v: N3 H硬度(邵氏)             74           74        74        74

ML           0.77           0.91        1.12        1.37
MH           0.95        1.07        1.49        1.52
T10          0:33        0:29          0:27          0:37  
T90          3:45        3:45        3:42        3:55
8 L0 ]8 |4 ~& M! Z
$ ]- c  M. G; L. O) a, K! k二、扬中混炼胶
  M; I% A3 P/ j: e 表Y—01机械性能和硫化性能对比
) D$ p" _, S' i4 z+ Y3 t. ~
6 L' C0 v0 W  k" l材料          100/0        100/20          100/50        100/100
! L6 z0 ?+ Q8 q' T, E拉伸强力MPa          12.2        11.74        12.17        11.54
扯断伸长率%          256         245           279        240
$ e5 |" Q8 `7 L# j硬度(邵氏)             75         75        75        75

ML           0.46        0.44        0.32        0.49
MH           1.59        1.49        0.77        1.2
T10          0:56        0:52        0:58        0:45
2 o3 j3 I8 r% F, [4 U4 E6 KT90          3:03        3:10        4:02        3:09
. |6 A  e0 W. W6 R6 Z
注：表Y-01中100/50硫化仪数据异常是因为硫化仪试片过薄所致。
! P& G: T6 j8 ?5 w5 \4 }. D
三、西北某院混炼胶
表X—01机械性能和硫化性能对比

材料          100/0        100/20          100/50        100/100
( N  Z% h# A1 x4 R0 X# P拉伸强力MPa          15.22        15.73        14.08        12.60
扯断伸长率%          234        234         238        247
6 S( m; [+ k" g& J: e硬度(邵氏)             70        72        72        70
; [; F4 l/ p  x8 Q" j2 b# p* \  X
8 C$ W' |- L4 v% v" \1 K8 `& zML           1.51        1.17        1.2        1.16
MH           2.53        3.18        3.08        2.66
1 V6 H/ o$ R4 N9 y, Y, ST10          2:00        1:51        1:28        1:08
T90          10:00        4:50        3:44        4:13

0 p' H( E4 {: |  j

1.7结果和讨论
1、机械性能和硬度
由于条件所限氟橡胶只做了一次硫化，仅对一次硫化试片进行分析。
从表M-01和表Y-01、表X-01中可以看出在骨架油封用氟橡胶复原胶添加20份以内，对氟橡胶制品的硬度和机械性能无不良影响，添加100份以内扯断伸长率不同程度上有所提高。添加50—100份拉伸强度略有下降，但仍在骨架油封的要求之内。至于梅兰混炼胶100/50比100/100的拉伸强度为什么低一点经几次重复试验结果类似，原因尚待讨论。
2、胶料的流动性
5 |' a7 @. K' A' h5 y# V0 D从表和图中可以看出，添加氟橡胶复原胶20份以内，泰州混炼胶最小扭矩（ML）增大0.14，胶料的流动性略有降低但远没有达到造成制品缺料的程度（邢台一用户在发动机气门杆多模腔密封圈的使用情况也证明了这一点）。随着复原胶的添加量达到50—100份，最小扭矩（ML）和最大扭矩(MH)逐渐增大，是否可以在骨架密封件中应用未做验证，但经反应釜密封圈和胶板应用厂家应用完全可以达到制品要求。值得注意的是在添加量50-100之间扭矩变化不大，硫化曲线几乎重叠。而扬中和西北某院的混炼胶随着复原胶的添加量的增大最小扭矩出现略微下降，胶料的流动性有所提高。
3、硫化时间
- ~- T7 P5 b  K) I" ]- C从表Y-01和表M-0中可以看出，对骨架油封用需要高温快速硫化的胶料中，在添加量100份以下，起硫和正硫化时间时间上总体变化不大，对制品的硫化过程不会有明显的影响。
但对于西北某院需要低温长时间硫化的胶料，从表X-01可以看出，掺用复原胶对起硫和正硫化时间的影响很大，降低了约50%，究其原因是因为此次使用的复原胶是用骨架油封密封件的一次硫化胶边制作的，本身具有骨架油封用胶高温快速硫化的特性。此类产品的复原胶掺用实验有待进一步研究。
7 B, M# B: X' s! o: L由于实验设备所限，氟橡胶的其他指标如耐温，耐油及压变本次未作实验，有待深入研究。根据有关使用厂家的实验结果和有关科研资料介绍，添加20份以内与原混炼胶相比氟橡胶的特性降低很少，可以满足产品需要。添加50—100份，耐温和耐油性能变化不大，压变有所增加，但可以满足一般密封件和胶板使用。
* _# m/ `9 \7 t1.8结论
1 f% T+ T& z/ ~6 E% t* X; C7 X3 k根据实验结果可以看出，氟橡胶的工业化再利用在生产上是成功的，生产过程中没有废液和废气排放，工业化生产的氟橡胶复原胶在发动机密封件和反应釜密封圈及氟橡胶板等行业应用是可行的。不但可以解决氟橡胶胶边处理的污染问题，同时可以大大降低氟橡胶混炼胶的成本，从而进一步扩展氟橡胶的应用范围。
关于3号硫化剂硫化体系的复原胶的应用也做了相应的实验，实验结果类似，由于篇幅有限在此不做详细介绍。

1.9附图
附图依次为泰州、扬中、西北某院的混炼胶的硫化曲线对比。

大虫

我知道塑料的边角料能很好的利用起来，橡胶边角料却当垃圾橡胶卖了。

要利用好氟橡胶的边角料。挖掘其本身价值。

jwm700

如果开发好了，将会大大降低橡胶的成本啊。

laker

没看明白，氟橡胶复原胶是如何制作的，还望LZ明示。
我做氟橡胶再生已经一年了，就是发愁工艺的推广。呵呵

陈工

3#硫化剂没有二次硫化可以用CTP反复薄通直接使用，用双酚体系因为一次硫化程度很高，暂无法处理，楼主介绍的资料没有实质性内容，属于诱惑型广告

胶大

看标题很有吸引力，这个研究有前途。

kswangzy

3号硫化剂硫化体系的可以用CTP直接薄通，但掺用后流动性差。用量大时配方需要调整。另外复原胶的生产原论文中有，需要了解可联系我。广告也好技术也罢，5楼如果有实验数据不妨发上来大家看看。

KRMQ

楼主介绍的资料不错，但具体工艺基本涉及，遗憾！

uttrubber

我在十年前就做出来过了，看起来能产生不少的经济效益，事实上加了氟再生胶的产品还有很有未知问题，往往让企业得不偿失。

氟橡胶的复原胶我还卖过好几年呢，也赚了几十万，后来一个客户用了我的东西做密封圈出了问题，造成客户损失，我就没有再卖了。
如果用我也只建议用在氟橡胶胶板上。

kswangzy

您是否知道早在苏联解体以前苏联就已经做成了氟橡胶再生胶，天然橡胶的历史恐怕比你的年岁大几倍，有谁敢说我已经研究透了。时代在发展，助剂材料在发展，机械技术也在发展。你相信轮胎再生胶的强度可以达到18MPa以上吗？橡胶工艺无止境，橡胶再生工艺同样无止境。做事不要武断，首先要用实验来证明。你的失败写出来给他人一个警醒我赞成，妄加评论有失橡胶技术人员的风度。  语言可能有些过激，望9楼见谅。