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汽车用胶带的材料进展
9 w% a# S6 x1 l; W! H6 r: `( ^ / U4 R V* |- |& O5 M# m, B
$ l0 T0 S/ v- v
% }* X7 ^" w; h6 Q8 M : a0 A" R8 O7 i5 h9 R* @
" S& {. W2 i- ?7 V& A
0 v0 r. d% n1 I5 M f
汽车用胶带分为汽车V带、同步带、多楔带和变速带。现将汽车用胶带的材料进展简介如下。/ J0 X8 x5 c5 a; V* L) M1 I3 O4 z4 V
1 材料构成: ?' f( e: G1 Q
汽车用胶带的材料构成见表1,其中HNBR为氢化丁腈橡胶,AEM为乙烯-丙烯酸酯橡胶。
$ i g" s9 ~$ k2 A( q, l$ j. A 表1 汽车用胶带的材料构成. J# e2 R+ D+ [& }
胶带种类 橡胶 织物 3 j; ^# U7 `2 x+ N
顶胶(伸张层) 底胶(压缩层) 背胶 齿胶 抗拉体 包布 3 Q+ C$ a: B2 X4 }7 D' |
汽车V带
6 z6 v) A. ?3 x4 Q7 @( Q2 @包布式 CR CR 聚酯软线绳 平纹帆布或广角帆布
. f3 {; `5 M. c* T2 Y: D/ v切边式
& G5 m8 L( f4 {, e% d平底形 CR CR+短纤维 聚酯硬线绳 平纹帆布或广角帆布
& F' h1 B0 j) P7 k$ p齿形1) CR CR+短纤维 顶面用平纹帆布或广角帆布,底面无包布
\% F$ y" S* W' J9 I同步带(切边式) CR CR 玻璃纤维硬线绳 顶面用平纹帆布或广角帆布,齿面用高弹性包布
: d i- z. _ g% G- h7 b/ J HNBR HNBR 芳纶硬线绳 顶面用平纹帆布或广角帆布,齿面用高弹性包布
' m# d( S" S: }: b+ j AEM AEM+芳纶浆粕 芳纶硬线绳 不详
7 X J( R0 o0 C多楔带 CR+短纤维(楔胶) 玻璃纤维硬线绳 顶面用维棉或涤棉帘布,楔面无包布 / L8 G/ u2 i0 U {
HNBR+纤维 芳纶硬线绳 不详 - [& e3 Y7 a7 j+ p; g5 e- O
变速带 HNBR HNBR+芳纶短纤维 芳纶硬线绳 不详 + U. e5 j' |- k8 F
注:1)底胶部位冲切成齿状。8 T+ A+ x" _6 g6 u* w& X, J" T! n
包布式汽车V带通常采用平纹帆布(我国)和广角帆布(国外)作包布,用颚式平板硫化机和硫化罐圆模硫化。切边式汽车V带的主要生产工序有:底胶辊式挤出机挤出(短纤维取向)、底胶裁断及拼接、自动单鼓成型机成型、立式胶套硫化机硫化、磨削和切割。我国有些企业的底胶采用开炼机出片以使短纤维取向,但效果不理想。我国HNBR同步带已试制成功,但尚未形成大规模生产;国外正在开发AEM同步带。多楔带采用反成型法整体成型,立式胶套硫化罐硫化,仿形砂轮磨削。
2 F+ V' V" E1 N, }' O W0 D 2 材料进展
8 k" ]7 O- S0 o4 S8 L9 | 2.1 橡胶
1 P J0 W+ q: x0 K+ {! D. \6 m, g7 O 过去,汽车用胶带胶料主要采用NR,NR/SBR和NR/CR等作主体材料,这已不能适应现代汽车的要求。目前,汽车用胶带胶料主要采用CR和HNBR等作主体材料。
/ J. P0 m9 A! B6 |8 m 2.1.1 CR% J0 b+ l* d8 G+ o* G
目前,我国汽车V带、同步带和多楔带胶料的主体材料主要为国产CR(主要牌号为120,230和320等);国外汽车胶带所用CR牌号主要为德国拜耳公司的Bayprene 216、意大利埃尼化工公司的Butaclor MC、美国杜邦公司和日本昭和电工公司的Neopren GRT和Neopren WB等,其中Bayprene 216和Butaclor MC的加工性能、动态性能及与纤维粘合性能较好。
2 S& K: A: l, U! [! n+ i8 ~* t 2.1.2 HNBR
$ I ]' |2 t! L `1 E2 T6 H% | 目前,汽车同步带和多楔带一般在-40-+150℃下长期使用,由于HNBR的耐热性能较好(所耐温度比CR高约30℃),其已替代CR在同步带和多楔带中大量使用。在一般行驶条件下,HNBR同步带的使用寿命可达10万-15万km。
/ s# ?3 I6 b; @' C/ T" N% g 汽车同步带胶料一般采用硫黄硫化型HNBR,如日本瑞翁公司的Zetpol 2020和Zetpol 2020L。及拜耳公司的Therban C3467等。德国Contitech公司使用含ZMA的HNBR(估计是拜耳公司的Therban VP KA8796)与芳纶短纤维配合制造的用于汽油发动机汽车的HSN-POWER牌同步带使用寿命达到24万km,已接近“与发动机同寿命”的目标。8 H0 l/ E4 u. u* {
未来汽车对同步带的要求更高:使用寿命为20万-30万km,工作温度为-40-+150℃(瞬时达到175℃),耐热性能优异,150℃下的使用寿命达到3000 h,且在耐油性能提高的同时低温性能不降低,带齿的动态贮能模量不小于1.4MPa。要达到如此苛刻的要求,其胶料需采用过氧化物硫化的HNBR/甲基丙烯酸锌(ZMA)/芳纶短纤维复合材料。当同步带的工作温度达到175℃时,其胶料应采用芳纶纤维浆粕补强的AEM。
) f; n7 r- z" k 与CR同步带相比,HNBR同步带的使用寿命可延长2-6倍(如图1(略)所示)。
5 I8 Z9 z( F8 V 2.1.3 热塑性EPDM
g( ]! W3 B( K( L. P: l+ s6 O! D. [ 利用全动态硫化热塑性EPDM(由EPDM与PP共混制成,如美国AES公司的Santoprene)的热塑性和热熔性,我国于20世纪90年代末在从以色列引进的VOLTA生产线上成功试制了热塑性弹性体顶胶和底胶汽车V带,其无需包布,抗拉体是聚酯线绳(预处理、双绳芯结构),成品性能达到GB/T 1171中普通V带的指标,但还未有该汽车V带推广应用的报道。- i" H% ]8 x& _! k& i) I$ d7 _
2.2 线绳0 q9 ?' X& i" r" u/ l
2.2.1 聚酯线绳
s: q; Z& f# Z4 L 聚酯线绳分为聚酯软线绳(红色)和聚酯硬线绳(黑色),目前广泛用于汽车V带中。聚酯软线绳只能用于包布式汽车V带中,切边式汽车V带必须使用聚酯硬线绳。
) @9 [3 S$ J o# I3 _( @1 ] 聚酯线绳一般经[RFL+粘合剂RP(间苯二酚-对氯苯酚-甲醛预缩合粘合剂)]浸渍液一浴浸渍或D-417(苯酚封端异氰酸酯粘合剂)与RFL浸渍液二浴浸渍。RFL浸渍液所用胶乳一般为丁苯吡胶乳,如果用氯丁胶乳部分或全部替代丁苯吡胶乳,则可大大提高浸渍线绳的粘合强度。
+ O, w* E* [8 S- |; L. c: M6 y6 P# j 我国常用的聚酯线绳有:国产3×3聚酯线绳[细度 (1.22±0.1)mm,断裂强力 ≥610 N]和2×5聚酯线绳(细度 1.25 mm,断裂强力680 N)、日本帝人公司产AS-33聚酯线绳(细度 1.16 mm,断裂强力 606 N)和AS2×3聚酯线绳(细度 1.26 mm,断裂强力 656 N)等。
: l6 A3 a) f+ |# l+ c. p9 U/ {% ] 2.2.2 玻璃纤维线绳
$ }; I) f _. M F6 U( G7 p 目前,我国汽车同步带的抗拉体基本采用玻璃纤维线绳。由于玻璃纤维表面缺少粘合活性基团,因此采用普通RFL浸渍液浸渍的玻璃纤维线绳粘合性能较差,不能满足汽车同步带的要求。为此,一般在汽车同步带用玻璃纤维线绳的RFL浸渍液中加入硅烷偶联剂和糊精等改性物质,并将线绳的1次浸渍改为2次甚至3次浸渍。
" N. X* R1 l2 n) U9 w/ w 将RFL浸渍液中的丁苯吡胶乳改为氯磺化聚乙烯胶乳、羧基丁苯胶乳或氢化丁腈胶乳,可提高玻璃纤维线绳的耐疲劳性能,从而改善同步带的耐疲劳性能。浸采用氢化丁腈胶乳的RFL浸渍液的CR同步带经120℃×400 h运转试验后,拉伸强度保持率高达92%,远高于浸采用丁苯吡胶乳的RFL浸渍液的CR同步带。
# w" T6 m4 p/ [$ j9 ^ 目前,英国NGF公司和德国米勒公司生产的同步带用玻璃纤维线绳质量上乘。我国有2家同步带玻璃纤维线绳制造企业,产品质量较国外同类产品质量有一定差距:强力较小(约为进口产品的1/2)、断裂伸长率较大、表面粗糙(有明显的粒状胶疙瘩)且直径公差较大。
1 Q) J8 d: q' a 2.2.3 芳纶线绳
4 G/ K8 x# [& {5 \: [9 }4 _6 q1 s 近年来,国外已逐渐用芳纶线绳替代玻璃纤维线绳作同步带骨架材料。与玻璃纤维相比,芳纶纤维具有密度小(玻璃纤维的1/2),断裂强力大(玻璃纤维的3倍),模量高(玻璃纤维的2倍),断裂伸长率稍大,弯曲性能、耐疲劳性能和扭转性能好等优点,缺点是在同步带运行中芳纶线绳的伸长率和蠕变略大。9 r0 @3 Z/ X+ G" F6 O
我国自20世纪90年代初开始进行芳纶线绳汽车同步带的研制,现仍处于试验阶段,但已能生产芳纶硬线绳。由于芳纶原丝依靠进口,我国芳纶线绳企业的产品性能指标与国外同规格芳纶线绳(如德国F+W公司产品)相当。
- P, Q! H; Z: M/ T# ?, }* r W 为提高芳纶与橡胶的粘合性能,需要对芳纶进行浸渍处理。国外芳纶线绳一般采用二浴浸渍法浸渍,第1浴的浸渍液为异氰酸酯或/和水基环氧树脂等粘合助剂浸渍液,第2浴浸渍液为RFL浸渍液。受原材料的限制,我国一直采用(RFL+粘合剂RP)浸渍液浸渍。一浴法和二浴法各有不足之处:二浴法浸渍液中的异氰酸酯有毒,会导致环境污染;一浴法浸渍线绳的粘合强度衰减速度明显快于二浴法浸渍线绳,且受潮再烘干后的粘合强度保持率仅达到二浴法浸渍线绳的60%。国外新开发的第1浴IONOTHANE浸渍液(离子型聚氨酯溶液)无毒,但价格昂贵,目前难以在我国推广应用。
; d8 N0 e" i. Z" Y# J 2.3 包布
~% |- n+ e9 u' b 2.3.1 平纹帆布/ f' M# |$ n6 P4 Y% Q, M
我国一般不采用纯化学纤维,而采用棉纤维或维纶纤维/棉纤维、聚酯短纤维/棉纤维混纺制成的轻型平纹帆布作汽车V带和同步带的包布或顶面包布。5 F0 `* `' g! H+ N; h: ~- m& S
2.3.2 广角帆布
9 m0 g% W# N8 q4 `+ h' U! [: G 广角帆布属梭织物范畴,系涤棉混纺帆布,其纱线不分经纱和纬纱,相交角度为120°或60°,织物结构为1/1平纹。广角帆布的耐磨性能测试值比普通V带包布提高1倍多,从而大大减少了带体因包布磨损而引发的早期底部断裂,提高了带体的使用寿命。国外的包布V带已广泛使用广角帆布,我国仅有广角帆布传动V带试制产品。
0 q$ n. P0 e1 b 2.3.3 高弹性包布" n0 |4 N; |5 K9 @2 c' B! L% Y
同步带齿面(底面)包布有别于普通包布,必须要有足够的弹性,以保证硫化成型带体的完整性。高弹性包布(又称变形纱齿包布)是以高弹性化学纤维(如锦纶和聚酯弹性丝,单丝线密度很小)织成的斜纹织物,其经向断裂伸长率远高于纬向断裂伸长率[如德国CCC公司的高弹性锦纶包布的纬向断裂伸长率为(130±20)%,经向断裂伸长率为(26±3)%],纬向可伸缩,能满足同步带的生产工艺和使用要求。我国生产同步带齿面高弹性包布已近10年,但至今尚未实现产品的标准化。5 d4 Y& i7 L+ Z3 z8 b( j
2.4 短纤维: u6 V5 |7 I" c' [
切边式汽车V带和多楔带底(楔)胶加入短纤维,可使其硬度、强度、耐疲劳性能和抗断裂性能提高。成型时应使底胶的纤维排列方向与V带运转方向垂直,以增大V带的横向刚性,提高底胶的强度、硬度和耐磨性能,增大V带与带轮的摩擦力。6 p0 K5 q( Q. ^; I7 f
目前,在汽车V带和多楔带中使用的短纤维有预处理锦纶短纤维、木质素短纤维、聚酯短纤维和棉短纤维,其中预处理锦纶短纤维的增强效果最好。短纤维使用时,其长径比和用量要适当,除棉短纤维外,其它短纤维必须进行表面处理。
, R. Y3 c; l8 y0 J2 ?# c 3 结语. w6 w; i' f% S% O$ T
经过多年来的努力,我国汽车胶带材料已实现了氯丁化、线绳化和短纤维化的目标。但我国汽车用胶带的品种和档次与国外相比仍有较大差距,相信通过不断提高材料性能和改进材料构成、提高工艺装备和生产技术水平,我国汽车用胶带产品一定能进入世界先进行列 |
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