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1、前言丁苯像胶(SBR)是最早工业化和当前产量最大的合成橡胶。丁苯系列橡胶大体上可分为乳聚丁苯橡胶(ESBR),(无规)溶聚丁苯胶(SSBR)和热塑性丁苯胶(TPSBR)等三大类。本文对于丁苯系橡胶的各品种及其在胶粘领域的应用作一简述。
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/ T6 \4 Y4 _: ? f. P: f 2、乳液聚合丁苯胶乳液聚合丁苯胶简称乳聚丁苯胶(ESBR),该胶首在1933年由德国Farben公司开发成功。乳聚丁一苯胶有用热法生产所得的硬胶和以冷法合成所得的软胶之分。软胶性能优于硬胶,故其产量已占全部乳聚丁苯胶的90%以上。目前全球乳聚丁苯胶的总生产能力约为447万t /a,占合成橡胶总生产能力的32%。主要发达国家乳聚丁苯胶生产能力已经过剩,一般不再建新的生产装置。我国已有-兰化,齐鲁,吉化等公司生产该类橡胶,但总体上仍供不应求。每年由我国周边国家进口约7万吨左右,对此国内有关部门已采取扩建和新建措施。4 j. ?3 K1 K, }
, X# q& x7 Y& U( s: a2 {2 k 按国际合成橡胶制造商协会( IISRP )对乳聚丁苯胶品种分成以下各系列:; Q) E4 q7 W9 k
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1000系列高温乳聚丁苯胶;是在50'C左右聚合制得的硬质丁苯胶。
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1100系列高温乳聚丁苯炭黑母炼胶;是把炭黑直接分散到高温乳聚丁苯胶乳中,且使之凝聚制得的共沉胶料。
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1500系列低温乳聚一丁苯胶:是在约5C温度下聚合所得的软质胶,是目前丁苯胶最大宗的产品,分污染型和非污染型二类。国内主要生产1500型和1502型。
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1600系列低温乳聚丁苯炭黑母炼胶:是把炭黑直接分散到低温乳聚丁苯胶乳中的共沉胶料。4 x: y; e4 t, Z" |3 P% ?5 {8 g0 q
9 s. ~; @9 i: a& U# P 1700系列低温乳聚充油丁苯胶:是把乳状非挥发填充油(高芳烃油或环烷油)与聚合度较高,物性较好的丁苯胶乳掺合。且使之凝聚所得的充油橡胶。充油量常为11-D,25,37,5或50份。如国内曾出品1712污染型和1778非污染型二种充油胶。) L" e* c3 e8 _; g
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1800系列低温乳聚充油充炭黑丁苯母炼胶:是一类充油量15份或15份以上的炭黑共沉胶料。+ ?# @( U/ r2 Y8 R
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其它品种有:
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]4 b8 f" G c% e3 ~2 W# V 一般丁苯胶乳:一般丁苯胶乳(SBL )是由上述乳液共聚制得的胶乳,其耗用量曾占全部合成胶乳的80%左右,按结合苯乙烯含量,分为低、中和高三类苯乙烯丁一苯胶乳。但常指结合苯乙烯小于50%的丁苯胶乳,其分子量处于1325万范围内。丁苯胶乳的粒子比天然胶乳小得多,不含蛋白质之类物质,故易于渗透和不会**,其耐热和耐老化性能也较高,但其物理机械性能次于天然胶乳。; A! K% B2 E& G+ K4 D. l# n8 z
! J- o9 a; a) o8 z 预硫化丁苯胶乳:预硫化丁苯胶乳(PVSBL)是丁苯胶乳经预硫化处理后所得的胶乳,有较好的工艺和成品性能。可用来生产浸渍,挤出,注模式涂胶等制品。: ~; e0 S }. S& E6 s' G1 y9 G
* j+ q+ l: q- S( v/ Q% M& k 高苯乙烯胶乳:高苯乙烯胶乳(HSL),严格说来应称为高苯乙烯乳液,是苯乙烯与丁二烯共聚、比例超过1:1时所制得的胶乳,其薄膜类似塑料薄膜,几乎无橡胶的弹性。5 Y" I! L. T, W+ n9 J5 [
- s9 _$ r% D6 w8 T. j! n6 P 大粒径丁苯胶乳:又称高固丁苯胶乳(SBR-HSL),一般丁苯胶乳的胶粒粒径在0. 04-0. 05mm间,胶乳浓度也处于30-40%范围内。对此,若采用物理(或化学)附聚或微重力种子聚合等方法可制得粒径为0. 7-20mm,固物含量高达70%左右的大粒径丁苯胶乳。该胶乳即使在高固物含量下仍能保持流动状态,故可广泛应用于涂料、胶粘剂、胶乳海绵或ABC树脂等的制造中。
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羧基丁苯胶乳:羧基丁苯胶乳(XSBL)由丁二烯,吡乙烯和少量不饱和羧酸(丙烯酸或甲基丙烯酐)经乳聚制得的胶乳。由于在橡胶大分子中引入含羧基的第三单体,能提高该胶乳的极性和反应能力,从而能增进胶乳的粘合性能。由该胶乳所得的干胶,即为羧基丁苯胶。3 y1 [6 E7 S+ I; M: X* N; m
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丁苯吡胶乳:丁苯吡胶乳(VPSBL)简称丁吡胶乳、是丁二烯,苯乙烯与乙烯基吡啶的三元乳聚共聚胶乳,因在大分子链中引进吡啶基团而提高极性、故能增强人造丝,聚酞胺,聚酯等纤维材料与橡胶的粘合性能等。" b( ]1 t% P) p0 }& W3 @+ h
6 ?) |9 M4 C0 I0 ] 羧基丁苯吡胶乳:即在上述丁苯吡胶乳的聚合中,还使用丙烯酸或酯基丙烯酸等不饱和羧酸等四单体所制得的胶乳,如日本所开发的C-VP型胶乳,其粘合性能据称还优于上述丁苯吡胶乳,如可粘合芳纶等难粘合材料。
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% z* ?( z( X9 N: O& y+ S 液体丁苯胶:液体丁苯胶(LSBR)是国外近期开发的品种,按照美国ASTM-SAE标准的分类,是属于通用非耐油R型的。已有多种液体丁苯胶,大体上有一般和端羟基二类别,其分子一般介于1000一3000间、其合成方法可分为游离基聚合和离子聚合两种,但以前者为主。如Flosbrene 25(吡乙烯含量25 Y) , Polybd CS - 15(苯乙烯含量25%,端羟基),Lithene A(苯乙烯含量5一10%、分子量900-3000),Lithene B(苯乙烯含量5一10%、分子量900-1800)等品种是游离基聚合物,而Ri-con 150(苯乙烯含量20%、分子量2050士150)和Ricon 100苯乙烯含量20%、分子量22001200)则是阴离子聚合的产品。! |1 A0 r1 y$ b
% y# @' {; U l; }- { 粉末丁苯胶和颗粒丁苯胶:粉末丁苯胶(PSBR)和颗粒丁苯胶(GSBR)在国外也有少量生产和应用。其优点在于可散装运输,松散贮存,气动输送,自动称量,加快混炼,宜作胶浆,降低能耗、实现混炼和后续成型(挤出,注压等)的连续化和自动化。/ u1 }9 U0 Q" d0 f" b
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木质素丁苯胶:木质素丁苯胶又称木质素增强丁苯胶(LRSBR),是丁苯胶乳内掺木质素,经搅拌和共沉得到的胶料。有防老、质轻等优点,可用来制造胶鞋,自行车胎等要求高弹性和低硬度的橡胶制品。 A& j* M5 ]' v- ?! D- x! o
! V- [5 S* J2 m. \# {2 h0 y! G 高苯乙烯丁苯胶:又简称高苯乙烯胶(HSR),是苯乙烯含量为85--87%的高苯乙烯树脂乳液与丁苯胶(常与SBR 1500)胶乳混合和共凝而得的共混干胶。除可单独用来制作高硬度又相对密度较低的鞋底,硬质泡沫鞋底外,还常与天然胶,丁苯胶或顺丁胶等二烯烃类橡胶并用制作鞋底或胶面胶鞋等物。
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3、 溶液聚合丁苯橡胶无规溶液聚合丁苯胶:又俗称溶聚丁苯胶(SS-BR),是60年代初由美国Firestone和Phillips率先实现工业化生产的。目前溶聚丁苯胶的全球总生产能力已接近l00t/a(包括苯乙烯系热塑性弹性体)。
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溶聚丁苯胶因具有低滚动阻力和高抗湿滑和耐磨耗等优异性性能而成为80年代以来合成橡胶发展的热点之一。目前存在的问题主要是价格偏高(比乳聚丁吡胶黄17%左右)。预测美国,西欧和日本在2000年的产量分别为全部丁苯胶的25%,30写和31%。我国已有燕山石化和茂名石化二公司正式出品这种橡胶,如茂名石化公司生产的1204个品种等。$ W7 ~: H* _1 g
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无规和嵌段并存的溶聚丁苯胶:如国外的carflen 1215溶聚丁苯,其苯乙烯的排列方式是既无替换,但又有嵌段的部份,且其乙烯含量也高于常规同类橡胶,是一种节约燃油型轮胎用胶,且具有一定的抗湿滑性。, y8 u6 O6 D# j0 a/ E( [
7 g, R2 K; y) L0 q 中高乙烯基溶聚丁苯胶:简称为乙烯基丁苯胶(VSBR),是80年代开发的新产品,分别有乙烯基/苯乙烯含量为20/10,30/15,40/20,50/25和60/30等品种,其玻璃化温度也随上述次序递增,致使抗湿滑性提高,故宜于用来制作高性能轮胎,雪泥鞋和塑料的增韧剂等。
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锡偶联溶聚丁苯胶:锡偶联溶聚丁苯胶(SnC- SBR)是以环己烷为溶剂,正丁苯锂己烷溶液为催化剂,四氢呋喃为无规化剂,在单体转化率达99%以上后,向反应混合物再加入少量丁二烯,得到聚合物链末端为丁二烯阴离子的聚合物,然后加入偶联剂四氯化锡或三丁基氯化锡使线型聚合物链转化为带支化结构的聚合物,所得橡胶有门尼粘度较低,易加工,炭黑分散性好和结合量高,硫化胶耐磨,高强,滚动阻力小和高抗湿滑等优特点,主要用作节能型和高耐磨胎,自然也宜于制作鞋底。# [5 C# I0 x4 Z) E
7 k$ i4 a3 u0 D/ Y0 c0 d# l 高反式-1. 4-丁苯胶:高反式-1. 4-丁苯胶(HTSBR)制法之一,如采用二叔醇钡氢氧化物/有机锂催化体系,由于二烯与苯乙烯经溶液聚合制得,结合苯乙烯量为5%的橡胶,其反式-1,4-结构占76%,1,2-结构为8%,也是一种无规共聚物,具有结晶,强度高,粘结好,较耐热,耐老化和耐磨等优点,故也是轮胎,鞋底,胶粘剂等制造原料。 X4 l. W! R9 N) _
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胺化物改性溶聚丁苯胶:该胶的制法与上述锡偶联溶聚丁苯胶的制法相似,即先后成活性丁苯胶,后加上胺化物,而制得胺化物为大分子末端的改性丁苯胶,故能提高炭黑在该胶内分散和结合能力,提高硫化胶的强度和耐磨性能。1 ?# u5 @; F' h m7 K
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硅氧烷偶联溶聚丁苯胶:在以有机埋为催化剂的丁苯胶聚合中,在分子链中导人苯乙烯单体后,使在所得大分子末羟连结上反应性烷氧基硅基因,所得橡胶除有高贮存稳定性外,且能与白炭黑良好结合,硫化胶有白或浅色,强度和回弹率高等优特点,可制作白色或浅色乘用轮胎,胶鞋等橡胶产品。
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, b1 `9 X$ U2 {7 M7 g+ r3 Q 苯乙烯丁二烯异戊二烯橡胶:苯乙烯丁二烯异戊二烯橡胶(SBIR)是由苯乙烯,丁二烯和异二烯三单体,在四甲基乙二胺(TMED)/烷基锂作催化剂下,经溶液聚合合成的新橡胶,其微现结构由1.
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T4 Y9 V: ^& J5 {! H; ^! N 2-聚丁二烯(5或11%),1. 4-聚丁二烯(32或25%)、3. 4-聚异戊二烯(4或15%),1.4-聚异戊二烯(20,19或18%)和苯乙烯(30或31%)等组成,故具有分别标征溶聚丁苯胶和3. 4一聚异戊二烯胶的两个玻璃化温度,从而有极高的对路面抓性能,故极宜于用作高速行驶轮胎的胎面胶。由于最近才得到开发和应用,故尚未在制鞋业中使用。
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氧化丁二烯丁苯胶:氧化丁二烯丁苯胶(CB-SBR)是以氯化丁二烯代替丁二烯与苯乙烯共聚的橡胶,简称氯苯橡胶,也可视作以苯乙烯改性的氯丁橡胶,与一般氯丁胶比,其结晶度和结晶速度都较低,故其低温性能和工艺性能较好,可制作耐油、耐燃、耐寒型橡胶制品和胶粘剂。
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* A/ F. r% r' c/ |+ t: h3 H8 F! I4 W 氢化丁苯胶:氢化丁苯胶(HSBR)又称加氢丁苯胶或饱和丁苯胶。该胶具有较高的耐臭氧、耐候、耐热、耐有机溶剂、强韧,与聚烯烃良好相容等性能,可用作聚烯烃塑料的改性剂,单独或并用方式制造胶管或鞋底等物,如日本旭化学工业已开发出称作SAV-1的氢化丁苯胶,据称是苯乙烯/乙烯/I一丁烯的微观结构物,是一种节油型轮胎用胶,自然也宜用来作其它橡胶制品,另如日本合成橡胶社出品称作Dynaron的氢化丁苯胶,其苯乙烯含量分别为10%和30%,主要可用作聚丙烯,丙烯酸酯树脂的改性剂。此外还出品Dynaron合金,是该胶与聚丙烯的共混物,实是一种热塑性弹性体,能制作透明软质片,板和管、医疗器械,食品容器,文具,日用品,汽车内部装饰材料等。
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( \% u) e! ]* c+ d6 y 4、 热塑性丁苯橡胶热塑性丁苯橡胶(TPSBR)是苯乙烯系热塑性弹性弹性体(TPES)的主要产品,可分成线型嵌段和星型嵌段二个类别,作为线型嵌段有二嵌段(SB),三嵌段(SBS),五嵌段(SBSBS)和多嵌段(MB)等线型嵌段共聚物,面作为星型嵌段有三臂嵌段、四臂嵌段和多臂嵌段等星型嵌段共聚物。$ [) p5 Z# o9 s3 e( _: e
# \2 ~! {8 e. ~; [4 j 星型嵌段丁苯胶:如采用1.3.5一三氯化甲基苯(三官能团偶联剂)与丁二烯苯乙烯活性聚合物相反应,则能生成三臂的星型嵌段共聚物,而若使用四氯化硅(四官能团偶联剂)与上述双嵌段活性聚合物相反应,则能制得四臂星型嵌段共聚物,依此类推,使用官能团数越多的化合物偶联剂,制得同一臂数的星型嵌段共聚物越多。另外,在使用同一苯乙烯/丁二烯单体配比下,所制得的星型嵌段共聚物有比线型嵌段共聚物高得多的分子量。故其门尼粘度,拉伸强度,伸长率,抗负荷等性能皆高于线型嵌段共聚物,此外,还有较好的耐热性能。其用途主要为制作鞋底,粘合剂,塑料,橡胶或沥青等的改性剂。
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线型嵌段丁苯胶:线型嵌段丁苯胶在国外着力开发的首推美国的Shell公司。其产品也皆以Kra-ton品牌命名,首先研制的是SB型双嵌段线型共聚物,但因有冷流动和胶料强度低的缺点,后被三嵌段共聚物所代替,但诸如以二烯烃(丁二烯包括在内)作大分子端基BSB型的三嵌段线型共聚物也无所需的强度性能,因而得到大规模生产和应用的是SBS型三嵌段线型共聚物,其合成方法如可采用烷基锂作催化剂,先后进行苯乙烯的聚合和再在其上的丁二烯单体的聚合,后再加进苯乙烯经聚合形成上述苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)的三嵌段线型共聚物,此一热塑性弹性体(TPE)如同上述星型嵌段共聚物一样在国内也已正式生产。其用途包括代替聚氯乙烯作注塑靴鞋,模压鞋,单元鞋底,胶面胶鞋胶面的透明亮油,作胶粘剂,轮胎以外的通用橡胶产品,聚合物改性剂或增容剂等。此外,该橡胶在制鞋业中俗称为“热塑性橡胶”(TPR),可见其重要性。另外,该公司还有SBS/SB共混胶出售(可用作胶粘剂和密封胶)和出售内含全部配合剂的混炼胶。此后为了提高SBS的耐热和耐候性能,上述Shell又出品经加氢的SBS,即SEBS(苯乙烯/乙烯/苯乙烯)热塑性强性体,该胶在高温下稳定,耐老化,易于加工成型,主要用作油品的增稠剂,还可用作鞋底,汽车部件,医疗器械,密封制品,家用电器和复合材料等,再之还可用聚酰胺,聚苯乙烯,聚烯烃,聚苯醚,聚芳酯等塑料的抗冲击改性剂,尔后该公司又推出SEBS/I异戊二烯)的嵌段共聚物,具有耐热,耐臭氧,高强和抗撕等优特点,主要作粘合剂使用,另外还出品马来酸酐接技SEBS等。由于提高了极性,故可用作尼龙6,尼龙66,聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)。聚对苯二甲酸乙酯(PET)和聚碳酸醋(PC)等工程塑料的抗冲击改性剂。
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此外,尚有充油SBS,可用作压敏胶粘剂;氧化SBS,可用作媒介型底涂胶粘剂;甲基丙烯胶甲酯接枝SBS,也可作媒介型底涂胶;氯丁胶/SBS/甲基丙烯酸甲酸三元接枝胶粘剂,可粘合聚氯乙烯造革鞋帮,SBS单元底等。再之,上述甲基丙烯酸甲酯接枝SBS乳液与氯丁胶乳相结合,可用作冷粘合底胶粘剂等。# S2 v q* A" S: d9 e
8 f9 F m+ G5 r, x! t 另外,已开发出诸如甲基苯乙烯/丁二烯/甲基苯乙烯,苯乙烯/丁二烯/甲基苯乙烯,苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸甲酸,酯基苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸甲酯,苯乙烯/丁二烯/丙烯腈,甲基苯乙烯/丁地/烯腊等三嵌段线型热塑性丁苯胶衍生物和硅偶联甲基苯乙烯/丁二烯四臂星型嵌段共聚物等。
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3 `1 v' _1 a! T 5胶乳型胶粘剂。% ~: L5 j% Y2 V& G
* |) F5 X% f* H2 Z; ]0 U8 f 作为丁苯系列胶乳,已有热乳聚丁苯胶乳,冷乳聚丁苯胶乳,预硫化丁苯胶乳,高苯乙烯胶乳,大粒径丁苯胶乳,羧基丁苯胶乳,丁苯吡胶乳,羧基丁苯吡胶乳,甲基丙烯酐酯醋枝丁苯胶乳和氯丁胶乳共混物等。
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& ~4 g# |* y' x 丁苯系列胶乳是产量最大,品种最多的合成胶乳。虽然一般丁苯胶乳用作胶粘剂并不理想,但因价格便宜,耐老化,耐热和耐油性较好,所以也常用作胶粘剂的基料。
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如用23-25%浓丁苯胶乳(干量)15,沥青44,松香皂1.4,甲基纤维素0.1,水33的配合液,可用作织物,金属的胶粘剂。/ P/ [+ ?4 {7 O. z4 K6 r1 ]
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若用丁苯胶乳(干量)100,10%酪肮酸钾2,氧化锌2加硫黄1和防老剂1组成的混合分散液4,促进剂3,软水6,增稠剂适量的调配液,可用作织物布料,织物与皮革,织物与纸张的胶粘剂。: Z% N+ I4 I& o7 E
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又如用丁苯胶乳(干量)100,二酯基油酸醋1.5,二甲基酪素氨溶1.5,防老剂1,氧化锌5,硫黄3,促进剂TT 1. 5,促进剂EZ1的配制物,可用作毛鬃垫粘合剂。6 l8 e! r) {5 ]
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另若用丁苯胶乳(干量)100,硫黄1,氧化锌2,超速促进剂……75- 1.25,防老剂1,稳定剂0. 25- 0.5的配合液,可用作纸张浸渍胶粘剂,以制作鞋中底,仿革基纸等。. b4 h8 ?% A) f5 _$ U4 X5 g
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再若用中粒白士75,细粒白士15,沉淀碳酐钙10,颜料分散体适量,淀粉11,丁苯胶乳3,消泡剂适量,促进剂适量的配合物,以印刷辊涂低,可制得凸版印刷纸。
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, ]5 E3 o. w/ U$ U6 ] f# f 又若用中粒白士55,细粒白士15,沉淀碳酸钙30,颜料分散体适量,酷素13,丁苯胶乳7,消泡剂适量,促进剂适量的配合物,以气刀涂纸,可制得胶版光亮纸。0 u8 V3 U& V$ Y7 ~% X
% Q& h2 Y& R4 I 如用丁苯胶乳(干量)50,聚丙烯酸乳液50,胶体硫黄3,促进剂2-4,防老剂1-2,石棉300,高岭士50,着色剂适量,可制作耐热,耐油,耐压石棉密封垫圈。
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另如用丁苯胶乳70,丁二烯甲苯丙烯酸共聚胶乳30,非离子型表面活性剂3,聚乙烯甲基醛9,水溶性密胺树脂10,固化触媒1,氧化锌5,硫酐锌4的配合液,可用作无纺布的纤维胶粘剂。% w$ Y6 U% G- D0 G3 Y
( G5 S% N( ]# A o6 O7 j& x5 J& M 再如用高苯乙烯胶乳100,锌钡白300,钛白粉50,瓷土150,甲基纤维素7,油酸羧基乙胺3,松油1. 5,磷酸三丁酯5,湿润剂5的配合物,可用作室内墙壁涂料。. F$ c6 U( {2 S( `" ^0 V( E
. ~1 {5 P2 Y& J3 h6 l( } 如用高浓度丁苯胶乳100,稳定剂4.5,氧化锌5,硫黄2,防老剂1,促进剂BZ2的配方,可迅速制得预硫化胶乳,宜于用作织物浸渍和涂胶粘合剂。
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又如用大粒径丁苯胶乳62,天然胶乳30,高苯乙烯树脂乳液8,油酸钾3·防老剂1. 5,三乙基三亚甲基三胺1,四焦磷酐钠0. 5,促进剂M l.5,促进剂EZ 1.5,粘士100,氧化锌4,硫黄2.4,乙酸铵1.2-1. 5的配合物,可用作海绵胶粘剂。2 {0 v& y: U2 B
1 U* o* E* p5 h& b" f 另如用45%羧基丁苯胶乳100,甘油三缩甘油醚3,硫脲5的配制物,可用作铝箔,木板的胶粘剂。
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- a; u3 w) p6 l0 f: q 如再用羧基丁苯胶乳100,重质碳酸钙200-250,二氧化钛。一5,聚硅氧烷乳液……1,聚丙烯酸钠0. 7一2,氧化锌2-4的配制物,可用作地毯背衬粘结料。, y, E, }$ ]8 {8 ~0 M
+ g% [2 b# v+ m4 P 又如用羧基丁苯胶乳100,轻质碳酐钙400,冷水可溶淀粉40,聚丙烯酸钠2的配合料,可用作机织地毯背涂料。$ D, p0 `$ K( |7 d8 L. I M$ J7 i
+ d4 _% D, w0 T) V7 R2 Y" i5 R 如用羧基丁苯胶乳100,重质碳酐钙200,聚烃硅氧乳液……1,聚丙烯酸钠0. 7的配合物,可用作麻布粘合剂。. _; `: I \) d+ t
) b0 O- H2 I/ |9 U( v! C# I- D 又如用丁苯吡胶乳10.68- 11.24,酚醛树脂0.84-0. 97,甲吡二异氰酸酯0.57-0.71,甲醛0.; ^# _1 Q8 e2 l2 I( K4 e1 w' s. H+ V
( s8 X1 f2 H3 Q( G* i# Y# F 46- 0.53,环氧树脂0.23- 0.3,金属化合物0.003-0.006,水适量的配合液,可用来浸渍尼龙,聚醋,人造丝等化学纤维,以制作各种橡胶制品。" b3 C( u: }2 S$ P; x1 `( p
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若用羧基丁苯胶乳140,丁苯吡胶乳50,马来酸化的聚丁二烯10,甲乙酮10,胶体硫黄1,硫醇基吡并噻唑2,异丙基黄原酸锌2,水50,甲醇100的配制物,可用作橡胶与金属粘合的胶粘剂。1 i8 Z4 t7 F! u: i) C$ q1 m: U
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在丙烯酐甲酷接技的SBS甲苯溶液中,加入水和歧化松香酐钙,使之乳化后,再加人松香酸甘油酯或萜烯改性酚醛树脂,聚乙烯醇,再与氯丁胶乳掺合,可作用为制鞋冷粘胶粘剂,使增塑聚氯乙烯帮,SBS等底材良好粘结。
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, F+ C0 s, M, \) C- M: X2 Q0 h4 ]& A 6、液体橡胶胶粘剂液体丁苯橡胶虽然产量不大,使用面不广,但若单独使用,可制作压敏胶粘剂,以生产不干胶带等,若在一般液体丁苯胶中配人硫黄硫化系统,即可用作热硫化型胶粘剂,而对于端羧基液体丁苯橡胶,在配合使用多异氰酸醋下,则可用作冷粘型胶粘剂。+ a4 ?: Y9 q! b/ w8 I% v. i0 k% y
) n2 c1 c# |+ k 7、溶剂型胶粘剂和胶粘胶料自然使用颗粒或粉末丁苯胶能加快在溶剂中的溶解,此外,充油丁苯胶不仅可制作压敏胶粘剂,也宜用来制作溶剂型胶粘剂。
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如用充油丁苯胶100,煤油40,芳烃操作10,FEF炭黑60,氧化锌5,硫黄2.2,防老剂BLE 1,促进剂CZ 1.2,促进剂D 0.3的100份混炼胶,溶于900份汽油中,可用作热硫化胶粘剂。
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+ }9 Y2 _; g' c 若用低温乳聚丁苯胶100,三氧化二铁30,氧化锌3,橡胶增塑剂50,硫黄0.5,H3B3P3 0.5,促进剂0.75,双(邻苯甲酞胺苯基)二硫化物了的混炼胶,可用作无溶剂热硫化胶粘胶。
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( o3 K* k) F+ \ 又若用3号烟片胶30,低温乳聚丁苯胶70,氧化锌5,硬脂酸1,古马隆8,操作油10,特种石蜡1,黑油膏5,本质素处理碳酸钙20,白艳华30,轻质碳酸钙20,硬质陶土30,防老剂C 1,促进剂DM 1,促进剂TT 0.2,硫黄1.75,颜料适量的混炼胶,可直接粘贴在布料上,以生产水产用防水裤。
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另若用丁苯胶100,硫黄0.5- 5,促进剂D 0.5-5,橡胶溶剂1500--4000,甲醛等活性剂20- 10的配制胶浆,可使未硫化胶料与已硫化胶料,通过热硫化相结合。
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如用丁苯胶38,顺丁胶40,丁苯炭黑母炼胶3,高苯乙烯母炼胶36,氧化锌4,硬脂酐1.5,古马隆6,防老剂1,白炭国赤 30,内脘模 3, 硬质陶土60,软化剂20,增塑剂2,硫黄2.25,促进剂M 0.5,促进剂DNl 1,促进剂D 0.8的混炼胶,可用作皮鞋直接注压大底胶料。
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用1509丁苯胶100,活性氧化锌2,硬脂酸1.5,防老剂1,白炭黑35,内脱模剂2,软化剂3,石蜡0. 5,增塑剂3,促进剂Robac 4.4型1,硫黄2.25,促进剂CZ 1.5,促进剂TT 0.2,促进剂H 1的混炼胶,可直接注压透明鞋底。5 \" D' K; `0 b$ E
2 X C; U/ r3 S+ w/ i8 a 又如用风干胶70,溶聚丁苯胶 30, 硫黄2,促进剂DM 1.2,促进剂M 1.5,促进剂TS 0.2,氧化锌10,硬脂酸0.5 ,活化剂Acting SL 1,白炭黑50,碳酸钙40,钛白粉20,防焦剂……5的混炼胶,溶于汽油/甲苯二 2:1 的混合溶剂中,制成30-50质量份的溶液,可作鞋用热硫化胶浆。1 Q+ T6 a5 U; a4 p" n6 x
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若用星型或线型嵌段SBS 100,与聚苯乙烯相相结合的树脂37.5或40,与聚丁二烯相相结合的树脂10或37.5,稳定剂6或0.6,正已烷150或270,丙酮150或90甲苯150或90的混合胶浆,可粘合帆布,聚氯乙烯,不锈钢和木材等。上述与聚苯乙烯相结合的树脂有古马隆一茚,烷基化芳烃,热反应碳氢树脂,聚a-甲基苯乙烯/乙烯基甲苯共聚物,聚苯乙烯,混合芳烃和聚a一甲基苯乙烯等。与聚丁二烯相结合的树脂有混合烯烃聚合物,氢化松香甘油酯,高稳定松香季戊四醇醋,高稳定松香甘油酷,氢化松香季戊四醇醋,聚萜烯,萜烯酚醛,改性聚萜烯,氢化混合烯烃,饱和脂环碳氢化合物等。& U" f6 ]2 M( k5 s! Y
8 u/ {) z: `' v$ d9 _' T 又如用SBS 100,古马松- 茚树脂75,低分子量烷芳树脂25,稳定剂(330/DLTPP=1:1)0. 6,甲苯120,环己烷120,甲乙酮60的胶浆,可用作活化型胶粘剂。
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: ]0 e+ Z+ R9 h1 g 再如用SBS 100,酚醛树脂45,氧化镁8. 6,氧化锌5,防老剂1,正己烷107,丙酮107,甲苯107的胶浆,是一种反应接触型胶粘剂;可大幅度提高对帆布等织物材料的粘合强度和耐热性能。
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) y$ b: c& I$ i) k: w; W" O 8热熔型胶粘剂诸如SBS,SEBS,氢化丁脂胶等皆宜于用作热熔型胶粘剂。
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& F$ {1 V3 _. D5 z L3 v 如用SBS 100,聚a一甲基苯乙烯150,C:混合聚合物50,油类增塑剂50,稳定剂2一5的混合物,可用作装配用热熔胶粘剂。+ E) g5 F4 ~- @) j! I
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另如用SBS 100, C5混合聚合物100,稳定剂1,石蜡85的混合物,也可用作装配用热熔胶粘剂,特宜用于对帆布之类的粘合中。+ q. G. r# T5 k6 B+ u; h% \
a4 c* }/ F. R3 T 再如用SBS 100,混合烯烃聚合物200,稳定剂1的混合物,可用作热熔压敏胶粘剂,用于鞋里,材料等的粘合。; R9 B9 L+ n+ \. u$ _7 `6 A
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9、结束语根据统计和预测,丁苯系列橡胶在过去,现在和将来皆为产量最大的合成橡胶,作为其主要用途之一,即是可用作胶乳型,溶剂型,无溶剂型,热熔型等胶粘剂。
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作为胶乳型胶粘剂,一般丁苯胶乳正在被大粒径,羧基,丁苯毗,羧基丁苯吡等新型胶乳所代替,且多以间苯二酚甲醛胶乳(RFL)形式应用于浸渍,涂复等对纤维材料的粘合之中。另与氯丁胶乳等并用,可用作冷粘型胶粘剂。
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5 i+ u) P4 @) K* m7 e5 E/ ] 而诸如颗粒、粉末、充油、溶聚,SBS等丁苯胶宜用作溶剂胶粘剂。
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而如充油丁苯、充油SBS,SBS/SB,SEBS/I。一般液体或端羟基液体等丁苯胶,可用作压敏胶粘剂和交联型胶粘剂。
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另如氢化丁苯胶,SBS,SEBS等热塑性橡胶,宜用作热熔型胶粘剂。! X: c! i4 m8 i7 S
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再如氯化SBS,甲基丙烯酸甲酯接枝SBS,马来酸酐接枝SEBS等改性SBS丁苯胶,可用作底涂胶粘剂。
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2 k# g' x. i" O5 ]" C! t+ L 最后,各种无溶剂,使用或不使用增粘剂胶粘胶料的开发,也具有重大应用价值。 |
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