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谢忠麟
- b/ r& a2 F0 x" N6 h(北京橡胶工业研究设计院,北京100039)
7 L! G5 w: B6 `& Y0 \- F摘要:介绍汽车用胶带的材料进展。目前汽车用胶带的胶料主体材料主要为CR和氢化丁腈橡胶,乙烯一丙烯酸酯橡胶和热塑性EPDM的应用研究正在进行;线绳主要为聚酯线绳、玻璃纤维线绳和芳纶线绳;包布主要为平纹帆布、广角帆布和高弹性包布;短纤维主要为预处理锦纶短纤维、木质素短纤维、聚酯短纤维和棉短纤维。我国汽车用胶带材料已实现了氯丁化、线绳化和短纤维化的目标,但材料性能和构成与国外相比差距仍然较大,胶带质量和档次有待提高。. @ D' q+ m9 Q1 }
关键词:汽车用胶带;汽车V带;同步带;多楔带;变速带;CR;HNBR% ^" K0 k2 \1 M3 Z- \
中图分类号:TQ336.2文献标识码:B文章编号:1000890X(2007)05—0310—04& z$ N: s8 z, {& u9 ~# V" y0 c% ]
汽车用胶带分为汽车V带、同步带、多楔带和变速带。现将汽车用胶带的材料进展简介如下。& ~6 v, b' q5 ]' l$ u
1材料构成) [+ |7 { O! _- \0 F; d$ f6 q
汽车用胶带的材料构成见表1_l,其中HNBR为氢化丁腈橡胶,AEM为乙烯一丙烯酸酯橡胶。% K% b1 x5 c; }7 U6 Q9 f) l
包布式汽车V带通常采用平纹帆布(我国)和广角帆布(国外)作包布,用颚式平板硫化机和硫化罐圆模硫化。切边式汽车V带的主要生产工序有:底胶辊式挤出机挤出(短纤维取向)、底胶裁断及拼接、自动单鼓成型机成型、立式胶套硫化机硫化、磨削和切割。我国有些企业的底胶采用开炼机出片以使短纤维取向,但效果不理想。我国HNBR同步带已试制成功,但尚未形成大规模生产;国外正在开发AEM同步带。多楔带采用反成型法整体成型,立式胶套硫化罐硫化,仿形砂轮磨削。7 X8 U+ z5 u* _; V' X) Z5 q9 X& X
2材料进展
4 Z( _& G3 C2 Q" f% Y2.1橡胶9 x" h# o2 c* H9 B, _4 M! d: E+ ]" Y' a& X4 o
过去,汽车用胶带胶料主要采用NR,NR/SBR和NR/CR等作主体材料,这已不能适应现作者简介:谢忠麟(1941-),男,广东乐昌人,北京橡胶工业研设计院教授级高级工程师,从事非轮胎橡胶制品研制及橡塑材料研究工作。9 q" \4 u9 g" I6 v7 J8 }2 n( f) u* \
代汽车的要求。目前,汽车用胶带胶料主要采用CR和HNBR等作主体材料。- y* @% w/ d3 D& J5 l8 Z0 z. v9 x
2.1.1CR
+ N% R2 A& W+ k- `$ Q8 Q/ a' x目前,我国汽车V带、同步带和多楔带胶料的主体材料主要为国产CR(主要牌号为120,230和320等);国外汽车胶带所用CR牌号主要为德国拜耳公司的Bayprene216、意大利埃尼化工公司的ButaclorMC、美国杜邦公司和日本昭和电工公司的NeoprenGRT和NeoprenWB等,其中Bayprene216和ButaclorMC的加工性能、动态性能及与纤维粘合性能较好。# O8 r r+ ?. o$ X6 s
2.1.2HNBR3 z+ Z0 \) h; {$ A; S- E; M
目前,汽车同步带和多楔带一般在一4O~+15O℃下长期使用,由于HNBR的耐热性能较好(所耐温度比CR高约3O℃),其已替代CR在同步带和多楔带中大量使用。在一般行驶条件下,HNBR同步带的使用寿命可达1O万~15万km。汽车同步带胶料一般采用硫黄硫化型HNBR,如日本瑞翁公司的Zetpol2020和Zetpol2020L及拜耳公司的TherbanC3467等。德国Contitech公司使用含ZMA的HNBR(估计是拜耳公司的TherbanVPKA8796)与芳纶短纤维配合制造的用于汽油发动机汽车的HSN-POWER牌同步带使用寿命达到24万km,已接近“与发动机同寿命”的目标未来汽车对同步带的要求更高:使用寿命为( t- X! V- ^: u
2O万~3O万km,工作温度为一4O~+15O℃(瞬维普资讯http://www.cqvip.com第5期谢忠麟.汽车用胶带的材料进展3110 Y% M9 A# K# A, {! b+ _4 q
注:1)底胶邵位冲切成齿状。时达到175℃),耐热性能优异,150℃下的使用寿命达到3000h,且在耐油性能提高的同时低温性能不降低,带齿的动态贮能模量不小于1.4MPa。要达到如此苛刻的要求,其胶料需采用过氧化物硫化的HNBR/甲基丙烯酸锌(ZMA)/芳纶短纤维复合材料。当同步带的工作温度达到175℃时,其胶料应采用芳纶纤维浆粕补强
1 Q2 z* v" H' R4 Z3 R% M8 q2 n的AEME引。3 U; Y9 u# L W% [4 D, P( }( E; t
与CR同步带相比,HNBR同步带的使用寿命可延长2~6倍(如图l所示u3】)。捂搬#R莨
8 ] [# T* x/ ?% B- m图1HNBR与CR同步带寿命对比HNBRl一硫黄硫化;HNBR2一过氧化物硫化;HNBR3一HNBR/ZMA/芳纶短纤维复合。
" o' x" s3 @) C2 g8 L& m2.1.3热塑性EPDM% E' \& j; ?3 T# b5 r+ B0 s
利用全动态硫化热塑性EPDM(由EPDM与PP共混制成,如美国AES公司的Santoprene)的热塑性和热熔性,我国于2O世纪9O年代末在从以色列引进的VOLTA生产线上成功试制了热塑性弹性体顶胶和底胶汽车V带,其无需包布,& y7 m C( c+ F/ e- W
抗拉体是聚酯线绳(预处理、双绳芯结构),成品性能达到GB/T1171中普通V带的指标__1,但还未有该汽车V带推广应用的报道。
( C5 }5 X4 h% h+ u# ]2.2线绳
3 u& m2 a1 a6 E; N- r% |2.2.1聚酯线绳- T3 j. u2 Y; Z3 v, m
聚酯线绳分为聚酯软线绳(红色)和聚酯硬线绳(黑色),目前广泛用于汽车V带中D53。聚酯软线绳只能用于包布式汽车V带中,切边式汽车V带必须使用聚酯硬线绳。聚酯线绳一般经[RFL+粘合剂RP(问苯二酚一对氯苯酚一甲醛预缩合粘合剂)]浸渍液一浴浸渍或D-417(苯酚封端异氰酸酯粘合剂)与RFL浸渍液二浴浸渍。RFL浸渍液所用胶乳一般为丁苯吡胶乳,如果用氯丁胶乳部分或全部替代丁苯吡胶乳,则可大大提高浸渍线绳的粘合强度。4 @* q+ U3 r" M' V3 N6 [, e: u
我国常用的聚酯线绳有:国产3×3聚酯线绳[细度(1.22±0.1)mm,断裂强力≥610N]和2×5聚酯线绳(细度1.25mm,断裂强力680N)、日本帝人公司产AS-33聚酯线绳(细度1.16mm,断裂强力606N)和As2×3聚酯线绳(细度1.26mlTl,断裂强力656N)等__1。. S |; ]/ \" W5 m/ l
2.2.2玻璃纤维线绳
1 M- E: \. P8 a8 i( m目前,我国汽车同步带的抗拉体基本采用玻璃纤维线绳。由于玻璃纤维表面缺少粘合活性基团,因此采用普通RFL浸渍液浸渍的玻璃纤维线绳粘合性能较差,不能满足汽车同步带的要求。为此,一般在汽车同步带用玻璃纤维线绳的RFL$ k& t3 |; o$ q- `! K
浸渍液中加入硅烷偶联剂和糊精等改性物质,并将线绳的1次浸渍改为2次甚至3次浸渍。将RFL浸渍液中的丁苯吡胶乳改为氯磺化维普资讯http://www.cqvip.com橡胶工业2007年第54卷聚乙烯胶乳、羧基丁苯胶乳或氢化丁腈胶乳,可提高玻璃纤维线绳的耐疲劳性能,从改善同步带的耐疲劳性能。浸采用氢化丁腈胶乳的RFL浸渍液的CR同步带经120℃×400h运转试验后,拉伸强度保持率高达92,远高于浸采用丁苯吡胶乳的RFL浸渍液的CR同步带口。5 b+ m. a# @ l) ^" W
目前,英国NGF公司和德国米勒公司生产的同步带用玻璃纤维线绳质量上乘。我国有2家同步带玻璃纤维线绳制造企业,产品质量较国外同类产品质量有一定差距:强力较小(约为进口产品的1/Z)、断裂伸长率较大、表面粗糙(有明显的粒状胶疙瘩)且直径公差较大。/ e/ Z8 n4 f1 }0 d Y6 F9 G9 ^+ N! H
2.2.3芳纶线绳
% M) e, c, ^' I近年来,国外已逐渐用芳纶线绳替代玻璃纤维线绳作同步带骨架材料。与玻璃纤维相比,芳纶纤维具有密度小(玻璃纤维的1/e),断裂强力大(玻璃纤维的3倍),模量高(玻璃纤维的2倍),断裂伸长率稍大,弯曲性能、耐疲劳性能和扭转性能好等优点,缺点是在同步带运行中芳纶线绳的伸长率和蠕变略大Il。
0 c$ I: f3 Y' o" f5 w# z我国白20世纪90年代初开始进行芳纶线绳汽车同步带的研制,现仍处于试验阶段,但已能生产芳纶硬线绳。由于芳纶原丝依靠进口,我国芳纶线绳企业的产品性能指标与国外同规格芳纶线绳(如德国F+W公司产品)相当。为提高芳纶与橡胶的粘合性能,需要对芳纶进行浸渍处理。国外芳纶线绳一般采用二浴浸渍法浸渍,第1浴的浸渍液为异氰酸酯或/和水基环氧树脂等粘合助剂浸渍液,第2浴浸渍液为RFL浸渍液。受原材料的限制,我国一直采用(RFL+粘合剂RP)浸渍液浸渍。一浴法和二浴法各有不足之处:二浴法浸渍液中的异氰酸酯有毒,会导致环境污染;一浴法浸渍线绳的粘合强度衰减速度明显快于二浴法浸渍线绳,且受潮再烘干后的粘合强度保持率仅达到二浴法浸渍线绳的60。国外新开发的第1浴IONOTHANE浸渍液(离子型聚氨酯溶液)无毒,但价格昂贵,目前难以在我国推广应用。
; n5 I8 v; o* q' Z$ m2.3包布
- G9 c }( G7 T; \7 ?) E, x2.3.1平纹帆布
2 B! c- w* h4 S5 X我国一般不采用纯化学纤维,而采用棉纤维或维纶纤维/棉纤维、聚酯短纤维/棉纤维混纺制成的轻型平纹帆布作汽车V带和同步带的包布或顶面包布。
8 f0 p$ ~6 \# X: V2.3.2广角帆布0 K+ u& a' ~7 r7 q1 U1 r8 f
广角帆布属梭织物范畴,系涤棉混纺帆布,其纱线不分经纱和纬纱,相交角度为120。或6O。,织物结构为1/1平纹。广角帆布的耐磨性能测试值比普通V带包布提高1倍多,从而大大减少了带体因包布磨损而引发的早期底部断裂,提高了带体的使用寿命。国外的包布V带已广泛使用广角帆布,我国仅有广角帆布传动V带试制产品l2。
6 v, z) ?. ?$ i2 @2.3.3高弹性包布
) M" l0 E9 C' \* x- W同步带齿面(底面)包布有别于普通包布,必须要有足够的弹性,以保证硫化成型带体的完整性。高弹性包布(又称变形纱齿包布)是以高弹性化学纤维(如锦纶和聚酯弹性丝,单丝线密度很小)织成的斜纹织物,其经向断裂伸长率远高于纬向断裂伸长率[如德国CCC公司的高弹性锦纶包布的纬向断裂伸长率为(130±20),经向断裂伸长率为(26-+-3)],纬向可伸缩,能满足同步带的生产工艺和使用要求。我国生产同步带齿面高弹性包布已近10年,但至今尚未实现产品的标准化l. D! c2 E+ X4 D% f$ F
2.4短纤维
& [6 J9 y& V: V# @; ~: t切边式汽车V带和多楔带底(楔)胶加入短纤维,可使其硬度、强度、耐疲劳性能和抗断裂性能提高。成型时应使底胶的纤维排列方向与V带运转方向垂直,以增大V带的横向刚性,提高底胶的强度、硬度和耐磨性能,增大V带与带轮7 ` ? M! R5 e/ x& q! r/ M
的摩擦力。目前,在汽车V带和多楔带中使用的短纤维有预处理锦纶短纤维、木质素短纤维、聚酯短纤维和棉短纤维,其中预处理锦纶短纤维的增强效果最好船]。短纤维使用时,其长径比和用量要适当,除棉短纤维外,其它短纤维必须进行表面处理l4]。! a( H. M& H+ i+ j, F2 A7 k
3结语 q. O0 L9 y' n e F/ \& x7 \, S
经过多年来的努力,我国汽车胶带材料已实现了氯丁化、线绳化和短纤维化的目标。但我国汽车用胶带的品种和档次与国外相比仍有较大差距,相信通过不断提高材料性能和改进材料构成、提高工艺装备和生产技术水平,我国汽车用胶带产品一定能进人世界先进行列。 / H; t0 V- n5 k- P* H1 T2 s' j
* n+ b$ m% q) S( {( N* P
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