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配合剂对NBR硫化胶性能的影响
* f1 C- t( d$ _/ x: [' Q5 t. @; n% c# E/ c. J1 f. k1 }
NBR因分子链上有较强极性的氰基而成为极性橡胶,在非极性和弱极性油类中基本不溶胀,耐油性仅次于聚硫橡胶和氟橡胶,因此广泛用于耐油密封制品。而有些常用的耐油密封制品则要求具有较高的硬度和强伸性能。本工作研究促进剂和炭黑对NBR硫化胶性能的影响。1 |, ~0 c3 l8 n" r H* x) z" ~
1 t( L- d* B- N+ q l 实验0 k9 E0 j4 J% y) e
/ g+ Z! i& e; ~1 R& [% ~
1.1 原材料 f3 ~1 s e* r* Y
- \: W3 J$ x' l! m4 i NBR,牌号26,俄罗斯产品;炭黑N330和N770,上海炭黑厂产品;炭黑N660,滕州第三化工厂产品;喷雾炭黑,抚顺炭黑股份有限公司产品;其它原材料均为工业品。' V1 r) C6 y# k' Z5 s( E8 S
; Q3 p9 |7 }# w, v: h" a- L
1.2 基本配方
9 @+ c& X, l) C) \! ^, g8 W6 q
9 @. _- N! i- f1 G( ?- { NBR 100,氧化锌 5,硬脂酸 1,硫磺 O.3,防老剂RD 1.5,防老剂MB 1。
F0 ^( Z ]0 L3 G6 N
6 d- b3 R/ X! ]+ N 1.3 试样制备
' Z3 _- z6 [* T% Y. ]4 _: R
- ?& N- ~9 _1 s* M+ y, \$ N5 M# A! F 为减小试验误差,按基本配方预先制成母炼胶,再按配方种类均分后分别加入促进剂和炭黑。试样用25 t平板硫化机模压而成,硫化温度为150℃,硫化压力(表压)为12 MPa,正硫化点用GK一Ⅲ型硫化仪测定。
$ ]: r# x4 z8 r1 ?, \0 X6 G+ r5 R" \% ]2 q4 v! y1 L
1.4 性能测试) Q6 b4 z) h! P0 ?
1 L9 Z. c K! F3 a; F( a
硫化胶性能按相应的国家标准进行测定。 h' A* }! L! {% b; @" e
6 ?0 [% T! H+ b2 @- S9 b
2 结果与讨论; f8 [/ {. D7 c9 |( |
. U" O. H6 O5 x. X' `
2.1 促进剂的影响0 W1 s; g2 [. O0 {" B# V9 o
9 @) i, i4 W+ N9 D/ \5 s
2.1.1 促进剂品种0 n9 Z6 P' S+ z F% W# n3 m
$ B! {5 j* b0 v/ m: Y7 H$ c* Z
促进剂品种对NBR硫化胶性能的影响如表1所示。
' |( u% b/ |- `% a. f Q6 ~. _; r0 a
从表1可以看出,与促进剂CZ和DM相比,含促进剂TMTD硫化胶的300%定伸应力、拉伸强度、撕裂强度和耐油性能均有较大提高,而硬度变化不大。这也正说明了促进剂TMTD的硫化活性较大,而CZ和DM均为中等活性的促进剂。因此,促进剂宜采用TMTD。. }( {/ c5 f$ T- e) z$ j+ a* u
4 c% L9 x8 X! A; A! f/ V 2 t3 G# @- T6 A2 O- W
6 j2 s3 t; v% O) u. X$ I, O 表l促进剂品种对NBR硫化胶性能的影响
! z& J' A! I# O3 p3 U& r- @/ O1 K6 W
/ k0 p$ W+ v4 B X 项目 促进剂品种
9 Z) t+ U) s4 F. Q- S! U
. S, s& ?% w; @$ C! G6 ] CZ DM TMTD0 H. u q" z' J' ], |
6 \ j8 C n1 {2 v1 | 邵尔A型硬度/度300%定伸应力/MPa拉伸强度/ MPa 拉断伸长率/% 拉断永久变形/% 撕裂强度/(kN·m-1)30#机油浸泡后1) 体积变化率/% 631.997.41108264343.74 632.329.12114592341.15 646.1815.8565112390.85" O4 Y. x# h- C% X, k; W, L
1 q. d+ z( u1 ?0 i 注:1)浸泡条件为70℃×24 h。炭黑N770用量为30份,促进剂用量均为1.2份。" t& o7 ~: L2 E1 ^' D. Q
4 |. k% T8 |0 N& M2 d
" v* `3 r1 u# I: M; {+ G
* `2 G$ U+ o8 `' P, S4 X 2.1.2 促进剂TMTD用量9 r' u- d+ d! ~
8 P. M- `5 l, A/ ]/ k" y 促进剂TMTD用量对NBR硫化胶性能的影响如表2所示。- N6 ^! p! M8 Q2 l" C5 e) ?9 @
# {# w: ?+ N4 V
2 T1 ]' c! ~- J7 @5 P1 V6 a4 G9 [
6 l" F8 U$ |4 T& _0 d7 T 表2促进剂TMTD用量对NBR硫化胶性能的影响
- ]" F! ?6 a3 @8 h
( \4 N' d8 H3 ` 项目 促进剂TMTD用量/份
3 d* t: \* J# g8 A
0 e2 E( x" K) s a: T 1 1.2 1.5. j" `# P# y; U! b9 q! a q
! _0 A* D s9 @& C
邵尔A型硬度/度300%定伸应力/MPa拉伸强度/ MPa 拉断伸长率/% 拉断永久变形/% 撕裂强度/(kN·m-1)30#机油浸泡后1) 体积变化率/% 635.1714.2367016370.9 646.1815.8565112390.85 638.9815.875438371.48% `+ ]! F- `+ D5 B9 V @$ `
$ P3 B6 v- R) M S+ z: B
注:1)浸泡条件为70℃×24h。炭黑N770用量为30份。6 ?/ i: j4 q" w1 n
7 W. l/ H1 X4 A- ^
0 L( V( f; A: Y% u1 x0 ]+ m. n5 a$ D
从表2可以看出,随着促进剂TMTD用量的增大,NBR硫化胶的300%定伸应力和拉伸强度逐渐增大,拉断伸长率和拉断永久变形逐渐减小。当促进剂TMTD用量为1.2份时,NBR硫化胶的邵尔A型硬度和撕裂强度最大,耐油性能最好。这是由于促进剂TMTD属超促进剂,主要起硫给予体的作用,加热至100℃以上时即缓慢分解析出游离硫,因此其活性较高,对交联程度的影响较大。随着促进剂TMTD用量的增大,交联程度提高,硫化胶变脆,弹性下降。因此,促进剂TMTD的最佳用量为1.2份。( F6 n( k# C3 w5 r
: Z6 c2 g# ]+ X2 ?1 d1 w/ o 2.2 炭黑的影响6 [ ^, w% ^4 e6 o
4 U9 v+ j1 d8 @7 w4 b) ^6 o 2.2.1 炭黑品种
8 D, r7 I/ Z+ E
$ G) N4 N2 x/ A0 ^ 炭黑品种对NBR硫化胶性能的影响如表3所示。
$ {5 h% v# J1 ]3 m: a3 W
8 @+ O3 [! f, Z& \5 y 表3炭黑品种对NBR硫化胶性能的影响
6 N. l( M) g0 g" R ^ T& x+ k9 E! n& V2 F5 [) a6 C
项目 炭黑品种1 y3 f; h* f; e# J7 T, p; p, k
7 T( G Z" b/ [
N330 N660 N770 喷薄炭黑8 a8 W) r9 P( n& E. b7 c
' i/ T' i! B0 e \ 邵尔A型硬度/度拉伸强度/ MPa 拉断伸长率/% 拉断永久变形/% 压缩永久变形1)/% 7819.3722446 7218.5431966 6110.0743266 6510.60340670 M8 n" r: V/ r) C% z5 @
; M+ [* Y5 P, B/ }
注:1)试验条件为100℃×24h,压缩率15%。促进剂TMTD用量为1.5份,炭黑用量均为75份。8 _4 n1 @( }! c5 S
" Y2 E# Y( D1 |* y7 X! |% S0 r0 v
( @7 c9 S; v9 I& v) x6 i* @' ], j% H$ q
从表3可以看出,与炭黑N660、N770和喷雾炭黑相比,填充炭黑N330的硫化胶的硬度和拉伸强度较大,而拉断伸长率、拉断永久变形和压缩永久变形较小。因此,炭黑宜采用N330。$ p5 u! c; B9 r( ~" g8 V9 I
/ d3 X U. p0 A: ?! w4 n' h6 R 分析原因认为,炭黑在胶料中的补强效果与其粒径和结构性有关。炭黑粒子越细,补强性能越好;结构越高,填充硫化胶的硬度越大,拉断伸长率越小[1]。因此,粒子较细、结构较高的硬质补强型炭黑N330的硬度比粒径较大、结构较低的半硬质半补强型炭黑N660和N770高,拉伸强度大,但拉断伸长率较小。
. x4 i' U3 |8 N" X n6 r: j
( Q/ H5 z. f8 D' W9 v 2.2.2炭黑N330用量
+ r: i- N- o) y2 }8 L e1 V
6 p- ~' L9 G" n 炭黑N330用量对NBR硫化胶性能的影响如表4所示。* G. A/ i: P" K2 ] c
! g: t- U) Z% j; P0 _& @ + u) Q2 s$ r6 I* d5 s
! m; D3 v! G" N 表4炭黑N330用量对NBR硫化胶性能的影响
1 G! d4 ]+ T9 J
/ ?% J' Q% A; S. N6 x! [/ u 项目 炭黑N330用量/份
, [; V0 A$ o7 b# }5 p7 s+ A( `! r$ ]4 d% ~$ S
25 50 75! F q/ t6 Z1 B% ~
6 ~& v1 h: S; t" d& \( v
邵尔A型硬度/度拉伸强度/MPa拉断伸长率/%拉断永久变形/%压缩永久变形1)/% 506.8734149 6316.0634057 7819.3722446
0 i& y( L7 e6 C9 A1 C
* T) W, Y# ?! G$ t 注:1)试验条件为100℃×24 h。压缩率15%。促进剂TMTD用量为1.5份。
# h0 f4 z" U4 J8 H [: E+ r0 m* G& Q; W- }
# }8 m& }, Y* L0 g7 h6 x' V
% F; B5 N @$ W3 Y 从表4可以看出,随着炭黑N330用量的增大,NBR硫化胶的邵尔A型硬度和拉伸强度逐渐增大,拉断伸长率和压缩永久变形逐渐减小。若再增大炭黑N330用量,硫化胶的物理性能变化趋势不变。考虑到胶料的工艺性能,认为炭黑N330的用量以75份为宜。
; q. [3 N* [& z* O
( p O7 Z% q& C( h+ w& g0 b0 D" p 3 结论$ _/ Q* Q5 @0 `+ ^
/ a q4 I* `/ @* j" |6 V q0 ~, e( |
(1)与促进剂CZ和DM相比,促进剂TMTD的NBR硫化胶的300%定伸应力、拉伸强度、撕裂强度和耐油性能较高,而硬度变化不大;促进剂TMTD的最佳用量为1.2份。$ w4 h7 _5 f2 W
u# M4 f6 y% d5 B: {
(2)与炭黑N660、N770和喷雾炭黑相比,填充炭黑N330的NBR硫化胶的硬度和拉伸强度较大,而拉断伸长率、拉断永久变形和压缩永久变形较小;炭黑N330的用量以75份为宜。9 i3 M5 O0 W- L7 R6 ~) l
% d4 q% N2 D0 ~5 @1 ]6 E) ~$ E
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