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配合剂对NBR硫化胶性能的影响 $ E y# `$ ]9 L( b3 l$ i! ^
6 o7 K& Y6 c7 W( }4 J s2 g% l NBR因分子链上有较强极性的氰基而成为极性橡胶,在非极性和弱极性油类中基本不溶胀,耐油性仅次于聚硫橡胶和氟橡胶,因此广泛用于耐油密封制品。而有些常用的耐油密封制品则要求具有较高的硬度和强伸性能。本工作研究促进剂和炭黑对NBR硫化胶性能的影响。1 ]* B/ G- \7 P2 |9 y
4 Z) S# @; Z! k' B) h- P. A" ?
l 实验
6 h) f5 T8 I3 K0 P( t8 A: J1 e& Y: `8 H) R4 \0 r
1.1 原材料
! G- P% y r% z5 a; `1 b* \+ R5 u
9 x1 h: Q8 k" ^& e1 ]! E3 R- B NBR,牌号26,俄罗斯产品;炭黑N330和N770,上海炭黑厂产品;炭黑N660,滕州第三化工厂产品;喷雾炭黑,抚顺炭黑股份有限公司产品;其它原材料均为工业品。8 s' K& A: W% l1 r. i
5 m3 I# B6 `2 r6 [- @ v 1.2 基本配方, y K2 e% W5 [; V, o W8 U$ F
) I/ D8 t' h7 l3 {2 {3 \
NBR 100,氧化锌 5,硬脂酸 1,硫磺 O.3,防老剂RD 1.5,防老剂MB 1。
8 R! i8 a1 ?, U8 B$ \' j
* j3 A) u, @- i7 k 1.3 试样制备
$ T; ]2 T8 O; j+ ^" X' l0 r
+ N' J; F. w5 P4 O 为减小试验误差,按基本配方预先制成母炼胶,再按配方种类均分后分别加入促进剂和炭黑。试样用25 t平板硫化机模压而成,硫化温度为150℃,硫化压力(表压)为12 MPa,正硫化点用GK一Ⅲ型硫化仪测定。
& F2 N$ p# ?$ }% a& j
7 x( {7 l- f; n' V, N) i 1.4 性能测试
7 z* L" \9 l6 e: a/ c5 s
; G: _8 V' s/ p6 ^( Z 硫化胶性能按相应的国家标准进行测定。
- C# K; l8 ^& c2 |& I
J: [, _- I& t0 Q6 t- O H 2 结果与讨论: d9 S; O2 S! t% v: W* r* h
. m" l& m4 L; A- ]& a. O) z% V 2.1 促进剂的影响$ r" X/ `% [! h |
' S5 ]4 E z3 Z2 Q% X
2.1.1 促进剂品种, ^* c3 Z; n% n6 q! U7 c
: @) D2 X6 q7 j# T6 j) w& ~$ Y 促进剂品种对NBR硫化胶性能的影响如表1所示。" Q, {/ i3 ^: O v
/ b( ^% A( \; i# X q' [
从表1可以看出,与促进剂CZ和DM相比,含促进剂TMTD硫化胶的300%定伸应力、拉伸强度、撕裂强度和耐油性能均有较大提高,而硬度变化不大。这也正说明了促进剂TMTD的硫化活性较大,而CZ和DM均为中等活性的促进剂。因此,促进剂宜采用TMTD。# D5 U) x; c0 x' f
* ?1 L; T6 p0 a2 K' n8 `
3 b; j9 t. W8 `* H( B; B" E6 M9 {
3 s$ a- g: Q" m$ L) ?8 n: g 表l促进剂品种对NBR硫化胶性能的影响3 B- G# N% J/ Y9 ~) p
0 J/ s( q& x T# x y 项目 促进剂品种
. c* V9 E3 H' m4 O9 R& S% s
1 J" x' j& {( V, n5 T' ^, A CZ DM TMTD; g) r, Y7 X( `! T2 k
- b. F$ a$ Q; @- C: b
邵尔A型硬度/度300%定伸应力/MPa拉伸强度/ MPa 拉断伸长率/% 拉断永久变形/% 撕裂强度/(kN·m-1)30#机油浸泡后1) 体积变化率/% 631.997.41108264343.74 632.329.12114592341.15 646.1815.8565112390.85& F& }. a9 h* w7 p4 L& {: B
9 j% u: K8 K" |8 V" s, T R. C* Y 注:1)浸泡条件为70℃×24 h。炭黑N770用量为30份,促进剂用量均为1.2份。+ P, I; ]$ P# e% E
1 w, @4 x! U/ I; m
9 k' z# p" o( L' D9 K- P; f6 v E" `7 q' y5 m1 L a. L9 {
2.1.2 促进剂TMTD用量
5 l8 T1 o" [+ W0 x2 Y6 G& G( x& P! O
4 s; f1 X; x2 G4 j: N" c 促进剂TMTD用量对NBR硫化胶性能的影响如表2所示。- W1 R9 l9 D8 p. `. `
i, J+ X# P( k }
* l! Q. P7 ]5 O9 i" @
- d: `& Q3 u- Y" a' \3 p9 _# e 表2促进剂TMTD用量对NBR硫化胶性能的影响
( B% {1 f" d7 a8 W2 ^, q* D8 X
7 ?+ S# y* ?. |: m* n 项目 促进剂TMTD用量/份3 O8 t& [! x {6 r( Y% g7 t2 d
" p0 W' D% _: a& J( R9 j( }& [ 1 1.2 1.5
7 h3 W; F* d& u7 b& S7 _0 U
' Z3 e `! |- f- n) O+ c8 t" n 邵尔A型硬度/度300%定伸应力/MPa拉伸强度/ MPa 拉断伸长率/% 拉断永久变形/% 撕裂强度/(kN·m-1)30#机油浸泡后1) 体积变化率/% 635.1714.2367016370.9 646.1815.8565112390.85 638.9815.875438371.48
, D- W, k& u7 G8 u$ w" `
' ~+ `1 X U7 o8 W% [ 注:1)浸泡条件为70℃×24h。炭黑N770用量为30份。
; f4 M& Q4 i/ W
5 l. Z: L# k% X2 a" Z/ l
+ }; i) h7 {- M( C. }: B1 N0 c) r1 f* j; H& S; {
从表2可以看出,随着促进剂TMTD用量的增大,NBR硫化胶的300%定伸应力和拉伸强度逐渐增大,拉断伸长率和拉断永久变形逐渐减小。当促进剂TMTD用量为1.2份时,NBR硫化胶的邵尔A型硬度和撕裂强度最大,耐油性能最好。这是由于促进剂TMTD属超促进剂,主要起硫给予体的作用,加热至100℃以上时即缓慢分解析出游离硫,因此其活性较高,对交联程度的影响较大。随着促进剂TMTD用量的增大,交联程度提高,硫化胶变脆,弹性下降。因此,促进剂TMTD的最佳用量为1.2份。
( d* Z4 J9 L5 g" f' e% L" R* O. b& B$ W u, W0 i3 p
2.2 炭黑的影响; [+ g5 d0 D, e G; R* w. }
& S8 R! }) J! n" b$ i
2.2.1 炭黑品种: v# [5 @/ s& X
7 W" p+ ~4 n/ b4 d 炭黑品种对NBR硫化胶性能的影响如表3所示。
5 B7 I7 A! z4 T: q$ l! e% L. C( j- r$ m2 q$ @* x: p- v
表3炭黑品种对NBR硫化胶性能的影响
5 `8 T, s1 s c X0 H# y4 B& E0 ^3 B7 i; Y5 k6 t# J' |; [
项目 炭黑品种
r) M; t. @; w- k5 A" \
; O6 ~% N; C, e# X) O9 ?- N/ f' U N330 N660 N770 喷薄炭黑
: E# ^9 [' d" }, k
0 \. q* B* [5 ~ 邵尔A型硬度/度拉伸强度/ MPa 拉断伸长率/% 拉断永久变形/% 压缩永久变形1)/% 7819.3722446 7218.5431966 6110.0743266 6510.60340679 }# v! K8 O3 |
% y( K( z$ ^& B6 J8 W 注:1)试验条件为100℃×24h,压缩率15%。促进剂TMTD用量为1.5份,炭黑用量均为75份。 E! g2 t) i+ ^6 @; l4 c
- Q* X/ r8 `. m! L( x
8 f% `! l+ M) q2 C d4 A) L& Q! G, f6 w
从表3可以看出,与炭黑N660、N770和喷雾炭黑相比,填充炭黑N330的硫化胶的硬度和拉伸强度较大,而拉断伸长率、拉断永久变形和压缩永久变形较小。因此,炭黑宜采用N330。
( T' k7 d* X/ Q B$ J/ P0 [4 d% m. V. P$ f
分析原因认为,炭黑在胶料中的补强效果与其粒径和结构性有关。炭黑粒子越细,补强性能越好;结构越高,填充硫化胶的硬度越大,拉断伸长率越小[1]。因此,粒子较细、结构较高的硬质补强型炭黑N330的硬度比粒径较大、结构较低的半硬质半补强型炭黑N660和N770高,拉伸强度大,但拉断伸长率较小。* q V* O( U# R3 `1 c0 }
0 |, s. J- ~% u- C
2.2.2炭黑N330用量% }4 Q! y. [7 ^4 ?2 n/ ~0 O
. Z: E: Q [2 S) @9 U+ q! {( z 炭黑N330用量对NBR硫化胶性能的影响如表4所示。
( N! S1 C O! n& }7 [2 D8 K# ^% z4 s( u; i0 W& t; U5 S
. s+ R5 I* a& x9 Q. r$ ]6 W( F. D7 R/ [4 [' o: H
表4炭黑N330用量对NBR硫化胶性能的影响
' [& x7 K" f; R. |' ~/ B, G; Q1 M- ~
2 H$ y; J# Q4 k; M$ m 项目 炭黑N330用量/份4 z* D2 J8 M& Z& ~
- p. h# [: S/ b* m# U( m. f 25 50 754 F- t) Y! ?2 B7 }' K! K1 d% {/ S
" l, Y* G; b- W) _. b! ]2 m) q
邵尔A型硬度/度拉伸强度/MPa拉断伸长率/%拉断永久变形/%压缩永久变形1)/% 506.8734149 6316.0634057 7819.3722446
# n/ i7 \1 V- L ]2 z% `0 A$ O7 L4 s' v. P! E0 a
注:1)试验条件为100℃×24 h。压缩率15%。促进剂TMTD用量为1.5份。
5 U! e/ m$ y+ u( l, z/ r& @, @1 F
) V& H2 w+ K9 K7 d2 a- e. _: e1 B, U. b
从表4可以看出,随着炭黑N330用量的增大,NBR硫化胶的邵尔A型硬度和拉伸强度逐渐增大,拉断伸长率和压缩永久变形逐渐减小。若再增大炭黑N330用量,硫化胶的物理性能变化趋势不变。考虑到胶料的工艺性能,认为炭黑N330的用量以75份为宜。% F4 x" V! E! q! M9 q
6 Z- A- U# h, r7 v, {& ]" a- W9 A" _5 M 3 结论
1 A3 y1 O/ Y4 z! H, a# K' ~0 u. K' q8 H8 g0 E" t
(1)与促进剂CZ和DM相比,促进剂TMTD的NBR硫化胶的300%定伸应力、拉伸强度、撕裂强度和耐油性能较高,而硬度变化不大;促进剂TMTD的最佳用量为1.2份。
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, m' _) n2 _9 A1 Y- x, A$ p% H (2)与炭黑N660、N770和喷雾炭黑相比,填充炭黑N330的NBR硫化胶的硬度和拉伸强度较大,而拉断伸长率、拉断永久变形和压缩永久变形较小;炭黑N330的用量以75份为宜。. S* ]8 u. k. {% s5 d
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